Full resolution (JPEG) - On this page / på denna sida - Sidor ...
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
Kemiska jämvikter
eller
3Q aR
-=K
där konstanten K kallas jämviktskonstan=
ten. Denna lag kallas massverkans lag
(Guldberg=Waages lag). Vid gasreaktioner
brukar man införa partialtrycken som
mått på aktiviteterna, och konstanten teck*
nas då Kp, alltså pg ■ prR ... / p[ ■ ...=
= Kp. Molariteterna kunna också användas,
varvid vi skriva C^ • CrR ... j C\ - .. . =
= KC. Mellan de två konstanterna finnes sam*
bandet Kp = K£-(RT)Jn (An är ökningen
i antalet gasmoler under reaktionen).
Ex.: Vid jämvikt i det vätskeformiga
systemet
[-c2h5oh+ch3cooh-=-]
{+c2h5oh+ch3cooh-
=+} ch3cooc2h5+h2o
har man i en viss volym funnit 5 mol
alkohol, 5 mol syra, 10 mol ester och 10
mol vatten. Vad blir estermängden efter
det jämvikt inställt sig om vi sammanföra
4 mol alkohol, 7 mol syra, 1 mol ester
och 2 mol vatten? Ur den första uppgif*
ten fås Kc = (10/v)-(10/v)/(5/v)-(5/v) = 4
(v betecknar volymen, som ej behöver
vara bekant i detta fall). Om vi antaga x
mol ester vid jämvikt och volymen u i
i andra fallet, fås:
x _ 2 + Q-l)
u u
-^ = K= 4
4—(x—1) 7—(x—1)
u u
Rötterna äro x1 = 13,s; x2 = 3,s6, av vilka
tydligen är orimlig och alltså x2 är det
riktiga svaret.
Sambandet
-AG0 = RT lnK
är mycket viktigt. Under »Kemisk ter*
modynamik», s. 509, ha olika metoder
för erhållande av AGn omtalats. Dessa
kunna alltså tjäna till indirekt beräkning
av jämviktskonstanten med hjälp av den
senaste formeln.
Jämviktskonstantens temperaturberoende
framgår av formlerna:
dlnK„ AT
dl RT-
dlnKc
hT
RT2
Alo och AU0 äro entalpi* resp. inre
energi*tillskottet vid reaktionen med äm*
nena i standardtillstånd. Integration av
dessa uttryck sker lätt under antagande
av att reaktionsvärmet är konstant inom
ifrågavarande intervall, och man erhåller:
AIq
lnK„ = —™ + Q
resp. InK =•
RT
Mo
RT
+ c2
där Q och C2 äro integrationskonstanter
ln K är således en lineär funktion av l/T
och ur linjens vinkelkoefficient kan reak
tionsvärmet erhållas. Eventuella avvikeL
ser från rätlinigheten bero på att vårt
antagande om reaktionsvärmets konstans
ej är fullt berättigat. För två olika tempe*
raturer erhålles:
p2 RTJ2
K
Kci ^AU^T.-T.)
vc2
rtj2
Känna vi alltså jämviktskonstanten vid en
temperatur, kan dess värde vid en annan
temperatur beräknas härur med hjälp av
reaktionsvärmet.
Dissociationskonstant och dissociationsgrad
Massverkans lag har stor tillämpning på
de svaga elektroly temas område. Dis*
sociationsjämvikten för ättiksyra (som för
korthets skull tecknas HAc) är:
HAc = H+ + Ac—
(I själva verket är denna jämvikt HAc +
+H2O^OH3++Ac—, men den kan be»
handlas som om den vore ovanstående
ALLMÄNNA DELEN
515
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
