Full resolution (TIFF) - On this page / på denna sida - N:o 5 - Söderbaum, H. G., Om syntetisk framställning af alkaloider
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
75
des M. likasom sedermera EinJwrn att genom vattenafspjälkning medels
fosforpenta- resp. fosforoxi-klorid öfverföra ekgonin till s. k.
anhydro-ekgonin C9 H13 N02, som redan nu på grund af den stora lätthet,
hvarmed det låter eterificera sig, kunde antagas innehålla en karboxylgrupp.
Då vidare anhydroekgonin i motsats till ekgonin genast aftärgar
kaliumpermanganat i mycket utspädd vattenlösning, ett förhållande som äfven
är karakteristiskt för kanelsyran, var det sannolikt, att anhydroekgonin
i likhet med denna innehåller en akrylsyrerest, CH : CH . COOH. För
denna åsigt fann E. ett nytt stöd i följande reaktion. Behandlas
salt-syradt anhydroekgonin med brom, adderas 2 bromatomer och saltsyrad
anhydroekgonindibromid bildas. Vid uppvärmning med sodalut afger
denna kolsyra och öfvergår till en styrolartadt luktande olja, till
sammansättning och egenskaper fullkomligt analog med a-bromstyrol,
hvilken på liknande sätt bildas af kanelsyredibromid genom uppvärmning
med sodalut:
C6 H5. CH Br . CH Br . COOH = C6 H5. CH : CH Br . + C02 + H Br.
Utsöndrar man nu från anhydroekgonins empiriska formel, C9H13N02,
dels en CH3-grupp, dels en akrylsyrerest CH: CH. COOH, så återstår
atomkomplexen C5 H7 N, hvilken låter uppfatta sig såsom en hydrerad
pyridinkärna. Att denna uppfattning är berättigad, har Einhorn helt
nyligen (1889) ledt i bevis genom att öfverföra anhydroekgonin till
pyridin, hvarigenom dess och därmed äfven kokainets länge förmodade
natur af pyridinderivat blifvit till fullo bekräftad. I anslutning till ofvan
anförda fakta blir således anhydroekgonin sammansatt
C5 H4 N (CH3) H3. CH : CH . COOH *)
hvarur för ekgonin härledes formeln:
C5 H4 N (CH3) H3. CH (ÖH). CH2. COOH.
Ur ekgonin kan s. k. syntetiskt kokain framställas på olika sätt.
Liebermann & Giesel läto benzoesyreanhydrid inverka på ekgonin och
erhöllo därvid föreningen
C5 H4 H" (CH3) H3. CH (O CO C6 H5). CH2. COOH .
som är fullkomligt identisk med den i kokadrogen förekommande
alkaloiden benzoylekgonin och vid behandling med klorväte i
metylalko-holisk lösning lätt öfverföres i benzoylekgoninmetyleter
C5 H4 N (CH3) H3. CH (O CO C6 H5). CH2. COO CH3
hvars identitet med det i naturen förekommande kokainet ådagalägges
genom den noggranna öfverensstämmelsen i reaktioner, smältpunkt,
kristallform och fysiologiska egenskaper. — Ungefär samtidigt (1888)
framstäldes kokain af Einhorn på ett något afvikande sätt, nämligen
*) Att metyl gruppen måste vara bunden vid kvafvet, är förut påpekadt; för
akrylsyre-resten har man endast att välja mellan a- och /^-ställning, enär annars, d. v. s. i händelse
af y-ställning, den af Einhorn iakttagna uppkomsten af bärnstensyra vid anhydroekgonins
oxidering ej låter förklara sig. Nu har nyligen E. visat, att anhydroekgonin — i likhet
med kokain sjelft — vrider polarisationsplanet åt venster, och på grund af denna sin optiska
aktivitet måste föreningen enligt Le Bel-varit Hoffs hypotes hålla en »asymmetrisk» d. v. s.
med 4 olika atomer eller atomgrupper förenad kolatom, ett vilkor, som endast uppfylles ifall
sidokedjan befinner sig i a-ställning.
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
