Full resolution (TIFF) - On this page / på denna sida - Sidor ...
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
113
De erhållna aniliderna kan man sedan genom upphettning med
saltsyra spalta uti syra och amin, hvilka ofta lättare igenkännas. Så
t. ex. ger den omnämda anissyreaniliden med saltsyra anissyra och
anilin, under det benzoesyreanisiden sönderfaller i benzoesyra och
ani-sidin. I stället för den ursprungliga Beckmannsha blandningen använder
Hantzsch fosforpentaklorid, hvilket sättes till en eterlösning af oximen;
detta förfaringssätt medför den fördelen, att man kan verkställa en
om-lagring vid temperaturer under 0°.
Dessa skarpsinniga metoder att bestämma konfigurationen ge oss
ett medel att besvara en intressant fråga.
Yi ha nämt, att man icke kunnat framställa stereoisomera oximer
af vissa klasser. De oximer, som hittills icke visat tecken till stereo*
isomeri, äro aldoximer af fettserien, ketoximer med två alkoholradikaler
bundna vid CO-gruppen, i ortoställning substituerade aromatiska oximer
och ketoximer samt vissa ringformiga oximer. Huru är förhållandet
med dessa? Är äfven i dem hydroxylgruppen närmad till den ena
radikalen, eller intager den en sorts neutral ställning, eller utgöras
dessa oximer af en blandning af de bägge stereoisomererna (liksom vid
optiskt inaktiva kroppar med assymmetrisk kolatom)?
Svaret blir, att det första antagandet är riktigt: de assymmetriska
oximer, hos hvilka stereoisomeri ännu ej iakttagits, motsvara en bestämd
konfiguration, som är den mest stabila; den andra konfigurationen är
så labil, att man ännu icke kunnat framställa den. Detta har Hantzsch
kunnat visa genom att utföra sina prof på assymmetriska oximer, som
blott framstälts i en form, och då funnit, att de reagera, som om de
blott bestode af den ena konfigurationen. Så ger benzofenonoxim
C6H5X
>C=NOH
CH/
vid Beckmanns omlagring acetanilid
0=C-CH3
C6H5HN
hvadan alltså den ursprungliga oximen har a-konfiguration:
C6H5-C-CH3
HON
vore det /?, borde den ge metylbenzamid:
C8 H5-C-CH3 C6 HäC-0-CH3 C6 H5-C=O
k
TOH NH NHCH3
^-benzofenonoxim; mellanstadium; metylbenzamid.
Åf de hittills gjorda undersökningarna synes framgå, att
a-konfigurationen är stabil hos aromatiska aldoximer, och fi hos fettseriens
aldoximer. •
Om teorien således, hvad oximerna beträffar, på ett glänsande sätt
bekräftats af de experimentella undersökningarna, så måste man dock
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
