Full resolution (TIFF) - On this page / på denna sida - Sidor ...
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
47
förfaringssätt gaf dåligt utbyte, använde Stohes följande metod,
hvarigenom »fosfonitrilkloriderna» bli tämligen lätt tillgängliga. Lika
molé-kularvigter PC15 och NH4C1 upphettas i tillsmält bombrör under
iakttagande af åtskilliga försigtighetsmått för undvikande af explosion.
Upphettningen afbrytes nämligen vid 150°, röret får svalna till 100°
och öppnas derpå. Efter tillsmältning upphettas åter, nu ett par
gra-der högre än förut, röret afkyles, öppnas, tillsmältes o. s. v., ända tills
klorväteutvecklingen upphört, då man drifver upp värmegraden till
omkring 200°. Operationen är svår, men med omsorgsfullt arbete
lyckades Stowes på 16 timmar ur 4 bombrör erhålla omkring 200 gr.
substans. För återstående pentaklorids aflägsnande smältes produkten
och gjutes i kallt vatten, hvarpå blandningen under inblåsning af luft
värmes två timmar på vattenbad. Återstoden får undergå fraktionerad
destillation vid 200° och 13 mm. tryck under begagnande af en Anschütz’
flaska. En utförlig redogörelse för Stohes’ anvisningar angående
fraktioneringen skulle taga tämligen stort utrymme i anspråk, hvarför den,
som intresserar sig för dessa detaljer, hänvisas till Stokes* senare uppsats.
Reaktionen försiggår tydligen efter formeln
PC15 + NH4C1 = PNC12 + 4HCL
Hälften af reaktionsprodukten utgöres af (PNC12)3, en fjerdedel af
(PNC12)4, återstoden af högre homologer. Ur den erhållna blandningen
isolerade Stohes genom fraktionering följande led i den märkliga serien:
Smp. Kpt.
13 mm. 760 mm.
Trifosfonitrilklorid (PNC12)3 114° 127° 256 °5
Tetrafosfonitrilklorid (PNC12)4 123 °s 188° 328 °5
Pentafosfonitrilklorid (PNC12)5 40°.5—41° 223°—224°3 Polymerisation.
Hexafosfonitrilklorid (PNC12)6 91° 261°—263° Polymerisation,
Heptafosfonitrilklorid (PNC12)7 flyt. v.—18° 289°—294° Polymerisation,
Polyfosfonitrilklorid (PNC12)X Und.rödglödn. Depolymeriseras v. destill.
Vidare erhölls en flytande återstod af samma empiriska
sammansättning, sannolikt en blandning, med ungefärlig molekularvigt (PNCl)2)m
samt en liten kvantitet P6N7CJ9, som ej tillhör ofvanstående serie.
Spår uppträdde af flyktigare föreningar än (PNC12)3 med liknande lukt,
men det finnes intet bevis för, att de bestå af PNC12 eller (PNC12)2.
En af de märkligaste egenskaperna hos fosfonitrilkloriderna är, att
hvarje led af serien vid upphettning till 350° öfvergår till den högst
elastiska, gummiliknande polyfosfonitrilhloriden, ett ämne eller kanske
snarare en blandning af ämnen med mycket hög molekularvigt. Denna
sönderfaller vid destillation (rödglödgning) i en blandning af alla de
lägre polymererna, hvilka sedan kunna skiljas åt. Sålunda kan man
öfverföra hvilken fosfonitrilklorid som helst till en annan endast genom
upphettning och fraktionerad destillation. Med undantag af några få
polymera serier, der ledens antal är begränsadt, såsom aldehyderna och
cyansyrorna, är denna serie derför enastående. — Af tabellen framgår, att
smältpunkten omvexlande stiger och faller — ett inom kolets homo-
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
