Full resolution (TIFF) - On this page / på denna sida - Sidor ...
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
116
arbetet. Med k betecknar jag »jämviktskonstanten», d. v. s. då jämvikt
råder är k lika med produkten af koncentrationerna af de kroppar, som
sammansätta systemet II, dividerad med koncentration sprodukteri hos
systemet I. T = absolut temperatur. R = gaskonstanten.
Första hufvudsatsen säger nu: U = A + Q .......... (2)
och andra hufvudsatsen säger, att om dA är den elementära ökning i
det maximala arbetet, som svarar mot den elementära temperaturhöjningen
dT, och om — Q är det vid processen absorberade värmet, så ha vi:
dA=-Q.f
dA
Genom kombination af dessa båda satser erhålles: U — A — T.— . . . (3).
Ur jämviktskonstanten k kan man beräkna U och A enligt följande
formler :
dT RT2 ............. ’
A-RTlogk ............... (5).
Vi skola nu tillämpa dessa satser på de kemiska reaktionerna. Vid
hvarje kemisk reaktion uppträder en positiv eller negativ värmeutveckling,
som kan kalorimetriskt uppmätas. Om reaktionens förlopp ej är
förbundet med någon volymsändring, så är den kalorimetriskt uppmätta
värmemängden lika med den med reaktionen förbundna
energiminskningen U. Vi se således att värmeutvecklingen i allmänhet ej ar lika
med det maximala arbetet. Detta inträffar blott om T=0 (d. v. s. vid
dA
absoluta nollpunkten) eller om — = O (se.ekv. 3). Vid den absoluta
nollpunkten är således termokemisternas åsikt fullt riktig att den
reaktion, som är förenad med värmeutveckling, inträffar. Däremot är deras
påstående, att detta nödvändigt skall inträffa äfven vid högre temperaturer
oriktigt, ty som sagdt, det är den reaktion, som ger det maximala
arbetet, som inträffar.
Vid alla frivilligt förlöpande reaktioner är A (det maximala arbetet)
positivt. Sådana reaktioner, som förlöpa under värmeabsorption (d. v. s.
U är här negativt), kallas endotermiska. Vid frivilligt förlöpande
endo-termiska reaktioner ha vi således U negativt och A positivt, således
enligt ek v. (3) dA/dT positivt, eller med andra ord affiniteten ökas med
stigande temperatur. Stabiliteten af endotermiska föreningar, såsom t. ex.
acetylen, växer således med temperaturen.
Vid alla endotermiska reaktioner (d. v. s. U negativt) växer
jämviktskonstanten med stigande temperatur (se formel 4). Vid stigande
temperatur förskjutes alltså jämviktsläget till förmån för systemet II,
alltså till förmån för det system, som bildas under värmeabsorption.
Hög temperatur gynnar således uppkomsten af sådana föreningar, som
bildas under värmeabsorption. Vid höga temperaturer bildas således
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
