- Project Runeberg -  Svensk kemisk tidskrift / Tjugutredje årgången. 1911 /
102

(1889-1919)
Table of Contents / Innehåll | << Previous | Next >>
  Project Runeberg | Catalog | Recent Changes | Donate | Comments? |   

Full resolution (TIFF) - On this page / på denna sida - Sidor ...

scanned image

<< prev. page << föreg. sida <<     >> nästa sida >> next page >>


Below is the raw OCR text from the above scanned image. Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan. Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!

This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.

102

har därvid bevisat att, i motsats mot hvad förut varit allmänt antaget,
aktiverad terpentinolja ej innehåller hvarken ozon eller vätesuperoxid.
Terpentinolja färgar nämligen en svafvelsur titansyrelösning gul och
va-nadinsyra brun, hvilket de flesta superoxider göra, men ej ozon. Ej
heller kan man med vatten extrahera vätesuperoxid ur terpentinolja.
Terpentinolja af skilj er jod ur neutral jodkaliumlösning, hvilket däremot
vätesuperoxid ej gör, ej heller färgar den kromsyrehaltig eter blå som
vätesuperoxid gör. Slutligen har han visat, att terpentinolja äfven
aktiveras vid absolut frånvaro af vatten, hvilket Traube förnekade.

Aktiverad terpentinolja oxiderar flera ämnen såsom jodkalium,
arseniksyrlighet, indigosvafvelsyra, tennklorur m. fl., hvilka sålunda äro
acceptorer. En.gler har visat att till och med metaller som bly och
kvicksilfver oxideras. Om nu dylika acceptorer ej äro närvarande, blir
terpentinoljan både oxidator och acceptor, d. v. s. den aktivt syrsatta
oljan öfvergår i inaktiv styr satt sådan.

Engler söker förklara terpeiitinoljans aktivering sålunda, att
densamma direkt upptager molekulärt syre enligt formeln A + O2 — A<^ •
Sedermera kunna genom inre oxidation den bildade superoxiden öfvergå
i en vanlig oxid t. ex. enligt formeln A<^ • = A <^ ^. eller enligt

formeln A02 + A = 2AO. Terpentinoljan kan sålunda vara både aktiv
och passiv, både autoxidator och acceptor och han visar att dessa
förlopp gå med olika hastighet, så att aktiveringsförmågan hastigare stiger
intill 100°. Vid högre temperatur går den inre oxidationen fortare, så att
vid terpentinoljans kokpunkt båda reaktionerna gå med samma hastighet,
d. v. s. terpentinoljan är då skenbart inaktiv.

Emellertid nådde Engler ej till någon säker bestämningsmetod för
det aktiva syret i terpentinoljan. Med tennklorur och jod såväl som
rned indigosvafvelsyra fick han visseligen relativa tal men inga absoluta.
Han kom nämligen ej att undersöka den hastighet, med hvilken dessa
ämnen upptaga det aktiva syret. Denna är nämligen långt ifrån så
stor som Engler trodde, enligt hvad mina egna försök visat. Om
tenn-kloruren användes i vattenlösning och terpentinoljan hela tiden skakas
med lösningen hade reaktionen efter 6 t. endast gått en fjärdedel så långt
som med merkaptanen under samma tid. Sättes alkohol till
tennklorur-lösningen så minskas tennklorurens jodtiter starkt, (10—20 %\
antagligen på grund af bildningen af en förening emellan tennklorur och
alkohol. Engler är sålunda på detta område visserligen stark i teorien
men svag i praktiken. Han har ock i mer än en punkt, såsom vi i det
följande skola se kommit till en felaktig uppfattning om hithörande
förhållanden.

På sin tid har författaren i förening Tor Carlson visat dels att
merkaptaner i alkoholisk lösning lätt och skarpt kunna titreras med
jod enligt formeln 2 KSH +21 = RSSR + 2 Hl, dels att merkaptaner

reducera superoxider till vanliga oxider enligt formeln R<^ ^ +2HSRL

<< prev. page << föreg. sida <<     >> nästa sida >> next page >>


Project Runeberg, Tue Dec 12 00:33:37 2023 (aronsson) (download) << Previous Next >>
https://runeberg.org/svkemtid/1911/0106.html

Valid HTML 4.0! All our files are DRM-free