Full resolution (TIFF) - On this page / på denna sida - Sidor ...
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
32
innehållande /9-laktonerna. Det första exemplet härpå var den redan år
1883 af Einhorn framställda o-nitrofenyl-propiolaktonen :
N09.C6H4.CHBrCH,COONa = Na Br + N02. C6H4.CH— CH.
l l
O— CO
och ännu några andra /9-laktoner ha framställts på samma sätt, af hvilka
här särskildt må påpekas den af Johansson erhållna /9-butyrolaktonen
CH3 . CH — CH2
O— CO
Af några dels af Johansson, dels af föredr. själfåren 1911 — 13 utförda
kinetiska undersökningar öfver brombärnstensyrans sönderdelning i
alkalisk och neutral lösning framgick, att åtskilliga af denna syras
omsättningar måste anses försiggå öfver en genom intramolekulär
bromidaf-pjsälknin£ primärt bildad lakton; den numera s. k. laktonäppelsyran»
bildad enligt schemat:
NaOCOCHBr -* _ Na OCOCH— O
CH2 COONa CH2— CO
men på grund af denna syras obeständighet samt egen såväl som salters
lättlöslighet har det ej varit möjligt isolera densamma såsom produkt
af brombärnstensyrans sönderdelning (däremot af jodbärnstensyrans, se
nedan!). Icke desto mindre har det varit möjligt att genom
argento-metrisk titrering på frigjord bromid kinetiskt följa reaktionen i fråga,,
hvarvid det visat sig, att densamma, därest ej nämnvärd mängd bromid
tilläts samla sig i lösningen, är rent monomolekulär med
hastighetskonstanten C = 0,0025 vid 25° och tiden i minuter.
På samma sätt förhåller sig klorbärnstensyran, ehuru med den skillnad,
att här laktonbildningen försiggår betydligt långsammare än vid brom
barn-stensyran, i det här C = 0, 000070, samt jodbärnstensyran, vid hvilken
jodidbildningen försiggår så raskt, att det ej varit möjligt titrimetriskt
följa densamma. A andra sidan adderar laktonäppelsyran med stor
begärlighet jodid under återbildning af jodbärnstensyra, hvarför i en lösning
af ett jodbärnstensyradt salt snart ett jämviktstillstånd utbildar sig med
afsevärd mängd ännu ej sönderdelad jodbärnstensyra kvar i lösningen,
och endast i mån som den i järnvikten deltagande laktonäppelsyran faller
offer för nya reaktioner, t. ex. förtvålning till äppelsyra, fortsätter
jodid-produktionen, Vid omsättningar, som förlöpa öfver laktonäppelsyran,
kommer därför ofta bruttohastigheten att vara större vid brom- än vid
jodbärnstensyran, så vida man ej sörjer för att jodiden oskadliggöres i
mån som den bildas. Sker detta t. ex. genom närvaro af silfversalt, så
öfvergår jodbärnstensyran vid 25° på I/2 — l timme praktiskt taget
fullständigt i laktonäppelsyra, och som det därvid är möjligt arbeta i ganska
koncentrerad lösning, har det helt nyligen genom skakning af
jodbärnstensyra i något vatten med öfverskott af silfveroxid under lämplig tid,
affiltrering af olösta ämnen samt Indunstning af filtratet öfver svafvelsyra
i vakuum varit föredr. möjligt att erhålla laktonäppelsyran s silfversalt i
analysren form.
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
