Full resolution (TIFF) - On this page / på denna sida - Sidor ...
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
syror och baser, men för neutralsalterna i allmänhet och för de starkaste
syrorna och baserna har man ej kunnat få konstant värde på uttrycket
[Katjon/ • [Anjon]: [Odissocierad molekul]. Delvis beror kanske detta
på svårigheten att tillräckligt noggrannt bestämma det relativt mycket
lilla beloppet på de odissocierade molekulernas koncentration vid en starkt
dissocierad elektrolyt, men »höchst wahrscheinlich ist hier aus noch
un-bekannten Grunden weder das elektrische Leitungsvermögen noch der
osmotische Druck (Gefrierpunktserniedrigung) ein genaues Mäss fur den
Dissoziationsgrad. Die Aufklärung dieses Punktes beansprucht
hervorra-gende Wichtigkeit, hat sich jedoch noch nicht erbringen lassen; die
prak-tische Benutzung des Gesetzes der Massenwirkung wird durch die
er-wähnten immerhin nur geringfiigigen Abweichungen kaum beruhrt»
(Nernst, Theoretische Chemie, 7:de uppl. 1913, s. 539).
En ny mätningsmetodik, som kunde bidraga till uppklarandet af de
starka elektrolyternas förhållande, skulle därför vara af största intresse,
och i princip har jag funnit en sådan genom upptäckten af att
1-brom-bärnstensyran vid närvaro af bromider racerniseras med en hastighet,
som endast är beroende af lösningens halt af bromycmer1, men oberoende
af, hvilka jon- och molekulslag, som för öfrigt finnas närvarande.
Emellertid är racemiseringshastigheten för denna syra obekvämt liten, och jag
har därför sökt efter ett för liknande mätningar lämpligare material,
hvilket jag äfven funnit, nämligen l-jodbärnstensyran. Sedan denna syra
nu blifvit jämförelsevis lätt tillgänglig2 samt en orienterande mätning8
visat, att den mycket hastigt inaktiveras vid närvaro af en jodid, har
jag nu gjort några serier bestämningar af racemiseringshastigheten vid
närvaro af jodnatriurn och jodkalium i olika koncentrationer. Ur de
funna hastighetskonstanterna har jag så beräknadt jodjonkoncentrationerna,
och ur dessa sedan de elektrolytiska dissociationskonstanterna för salterna
i fråga, och det har därvid visat sig, att inom försöksfelen och inom de
mätta koncentrationsintervallen (l—O,o5-n) massverkningslagen fullt exakt
gäller f Or jodnatriums och jodkaliums dissociation i natrium-, resp.
kalium-, och jodjoner.
Mätningarna ha utförts på så sätt, att c:a 0,5 g 1-jodbärnstensyra och
afvägd mängd jodid eller afmätt volum jodidlösning af känd
koncentration med vatten lösts till 10 ccm, hvarpå lösningen fyllts i 2-dm
polarisationsrör. Röret har därpå hållits nedsänkt i termostat vid 25°,o
samt vid passande tider (första gången efter c:a 10 minuter, motsvarande
T = 0) tagits upp för bestämning af vridningsförmågan. Temperaturen
i rummet har hållits så hög som möjligt, för att ingen nämnvärd
afsvalning skulle inträda under den korta stund, hvarje bestämning
erfordrade, och dessutom är den sammanlagda tid, röret under en försöksserie
varit ur termostaten, mycket obetydlig jämförd med hela tiden för serien.
Försöksfel på grund af bristande temperaturkonstans torde därför kunna
försummas vid sidan af de allvarligare fel, som förefinnas i bestämnin-
1 J. pr. Chem. [2] 88, 576 (1913).
2 B. Holmberg, Arkiv för kemi o. s. v. Bd 6, nr 8 samt ett snart kommande
meddelande i samma arkiv.
3 A. Vesterlund, Ber. 48, 1179 (1915).
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
