Full resolution (TIFF) - On this page / på denna sida - Sidor ...
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
83
Redan förut hade Michaelis och Linoiv1 beskrifvit symmetrisk
difene-tyltiokarbamid och Känn och Ta/el* monofenetylkarbamid, men båda dessa
voro optiskt inaktiva — man kände då ännu icke aktiv fenetylamin —
och hvad den förstnämnda beträffar, af hvilken det finns två inaktiva
former, var synbarligen det af Michaelis och Linow beskrifna preparatet
racemformen, något uppblandad med mesoform. Sedermera har aktiv
monofenetylkarbamid blifvit beskrifven af Lovén5, de fyra möjliga
formerna af symmetrisk difenetyltiokarhamid af Lovén och mig4 samt
symmetrisk difenetylkarbamid, likaledes alla formerna, af mig.5 Det återstår
således af mono- och symmetriskt di-substituerade urin- och
svafvelurin-ämnen endast monofenetyltiokarbamid, hvilken i det följande skall
beskrifvas. Då denna först erhållits ur fenetylsenapsolja, har jag ansett
det lämpligt att redan här lämna ett kort meddelande om denna substans.
En mera ingående redogörelse däraf skall inom kort lämnas i ett annat
sammanhang.
Fenetylsenapsolja kan med godt utbyte framställas enligt en af Raihke*
först angifven och sedan af Silleter och Steiner1 modifierad generell
metod för framställning af senapsoljor ur motsvarande amin och tiofosgen.
Utgår man härvid från aktiv fenetylamin erhålles aktiv fenetylsenapsolja.
Behandlas denna med fenetylamin af motsatt konfiguration bildas
meso-difenetyltiokarbamid. Denna torde i själfva verket lättast erhållas just
på detta sätt, och att Lovén och jag utan någon svårighet lyckades
isolera ren mesoform ur en blandning med den svårlösligare racemformen
får tillskrifvas en lycklig slump. Försök att upprepa vårt förut beskrifna
förfaringssätt förde visserligen till målet, men först efter ett stort antal
omkristalliseringar och utplockningar samt med mycket litet utbyte.
Sannolikt har första gången ur den direkt erhållna lösningen af
racem-och meso-difenetyltiokarbamid endast den första omedelbart utkristalliserat,
under det den senare bildat en öfvermättad lösning. Sedan racemformen
afsugits har då en kristallfraktion af nästan ren mesoform afskilts, och
genom ett par omkristallisationer har mesoformen erhållits fullständigt
fri från racemform. — Den ur senapsolja framställda mesoformen
öfverensstämmer fullständigt med den förut beskrifna.
Får fenetylsenapsolja inverka på ammoniak bildas
monofenetyltiokarbamid. Denna kan emellertid äfven framställas på ett med den Wöhler’ska
urinämnesyntesen analogt sätt ur rodanvätesyrad fenetylamin genom
upphettning till 1300.8 Dock är den så erhållna råprodukten — hvilket
man på förhand kunde vänta — mindre ren och visar stor benägenhet
tör att vid omkristailisering bilda oljor, som endast långsamt stelna.
1 Ber. 26, s. 2168 (1893.)
2 Ber. 27, s. 2306 (1894.)
3 J. pr. Ghem. (2) 72, s. 307 (1905.)
4 Ber. 47, s. 1534 (1914.)
5 Ber. 49, s. 1341 (1916.)
6 Ann. 167 s. 218 (1873.)
7 Ber. 20 s. 228 (1887.) ’
8 Jfr. Salkowski Ber. 26 s. 2497 och 2923 (1893.)
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
