Full resolution (JPEG) - On this page / på denna sida - Sidor ...
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
14 april 1928
kemi
’65
med mängden r vatten råder jämviktsekvationen (p—x)
(iq—x) = Kx {x -)- r) och fullständig omsättning erhålles
under samma betingelser som i förra fallet. Praktiskt
tüget är emellertid omsättningen fullständig vid ett
alkoholöverskott av 8—10 ekvivalenter.
Hastighetskonstanten är som bekant beroende av
tempel atur och vätejonkoncentration och för esterificerings-
hastigheten gäller ekvationen k — ’ log " , där
t a — x
k = hastighetskonstant,
t — tiden,
a = begynnelsekonc. av syra,
x — mängden ester, bildad under tiden t.
En vätejonkoncentration motsvarande en syrahalt,
(HoS04) av 3—4 % är en tillräckligt stark katalysator,
och reaktionen vid den temperatur, det här är fråga om,
är i stort sett avslutad till 50 % inom 30 min., och
jämviktsläget är nått efter 150 min. Det gäller således i
första hand för den kontinuerliga utformningen av
processen att konstruera en apparat, i vilken vätskorna
kunna stanna tillräckligt länge för att ernå högsta
möjliga omsättning. Man har valt en vanlig kolonn med
kapselbottnar, i vilken varannan botten endast tjänstgör
som ett slags förlag (fig. 16). Antalet bottnar och
vätskemängden måste beräknas, så att reaktionstiden blir
av önskad längd.
Fig. 17 visar uppställningen av apparaterna och även
tydligt gången av den kontinuerliga processen. Den
destillerade och från träsprit befriade träsyran blandas
med alkohol och svavelsyra i sådana proportioner, att
möjligast fullständig esterificering erhålles. Denna
vätskeblandning påmatas kolonnen A, i vilken reaktionen
äger rum. Uppvärmningen sker med direkt ånga, och
de flyktiga föreningarna avdrivas, under det att största
delen vatten järnte svavelsyran avgår som "slub".
Förlusten av ättiksyra i det avgående vattnet
sammanhänger, som förut angivits, med överskottet av alkohol.
Vid bearbetning av 10 %-ig träsyra visar sig den
avgående vätskan från kolonnen hålla omkring 0,5 %
ättiksyra, om det beräknade överskottet av alkohol i
reaktionskolonnen håller sig mellan 5—6 ekvivalenter,
motsvarande en utvinning av
95 % av ättiksyran. De från
kolonnen A avgående gaserna,
bestående av c:a 15 % ester,
räknad som etylacetat samt rest
av alkohol och vatten ingå i
kolonnen B. De lågkokande
beståndsdelarna etylformiat och
aldehyder avdestilleras och
nedkyles. Från en botten nära
kolonnens mitt avdrages en nära
konstantkokande ternär
blandning av ester-alkohol-vatten med
c:a 82 % ester, som kyles och
agiteras med vatten.
Vatten-alkohollösningen återgår till
kolonnen B, under det att det
separerade etylacetatskiktet
avdrages till
avvattningskolon-nen C, uppvärmd med
indirekt ånga. Från denna
avdestillerar en binär blandning av
92 % ester och 8 % vatten under
det att torr ester avdrages från
bottnen. Den binära blandningen
kyles, agiteras med vatten och
dekanteras i F. Vattenskiktet
avdrages till kolonnen B och etylacetatskiktet
återföres till C. De torra estrarna undergå härefter en
fraktionerad destillation i D, varvid rent etylacetat
erhålles från toppen av kolonnen och högkokande estrar
från bottnen.
Renhetsgraden hos etylacetat, erhållet genom direkt
bearbetning av träsyra, framgår av följande analys:
Saponifikation: 97.04
Syra (CH3COOH): 0,002
Vatten: blandbar i alla proportioner med bensol
Specifik vikt: 0,903 vid 16°C
Destillationsgränser: 73,5—75,8°C avdest. 97 %.
Metanol.
Inom denna gren av biproduktsförädlingen finnes
knappast något nytt av intresse. Framställningen av
renmetanol är i Staterna koncentrerad till sex fabriker.
Dessa enheter bliva givetvis mycket stora, och de arbeta
alla med kontinuerliga kolonnapparater, som hålla
reningskostnaderna nere, på samma gång som en
renhetsgrad erhålles, som är okänd för vilken som helst
intermittent process av fraktionerad destillation. I stort sett kan
man säga, att av 1 000 1 82 % råmetanol erhålles:
310 1 metylaceton
462 „ renmetanol
17 „ amylalkohol
Ångförbrukningen höll sig omkring 7 kg per liter
råsprit av 82 % samt vattenförbrukningen till omkring
100 liter. Beräknade kostnaden för raffinering per liter
råsprit låg omkring 8 à 9 öre. Problemet, som skall lösas
vid renmetanoldestillation, består i en separation av
metanol och metylaceton från vatten och föroreningar.
Man kan säga, att systemet är ett trekomponents, och
det är således nödvändigt att borttaga en komponent
först och därefter separera de två återstående. Det är
allmän praxis att separera metylacetonen jämte de
övriga lågkokande kropparna acetaldehyd och
metylacetat från alkohol och vatten samt därefter alkohol
från vatten. Utgår man från den 82 % -iga råa träspriten,
Fig. 20. Andra våningen i Stafford-retortanläggning. Ford motor Co.
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
