- Project Runeberg -  Teknisk Tidskrift / 1934. Kemi /
54

(1871-1962)
Table of Contents / Innehåll | << Previous | Next >>
  Project Runeberg | Catalog | Recent Changes | Donate | Comments? |   

Full resolution (TIFF) - On this page / på denna sida - Häfte 7. Juli 1934 - Ragnar Nilsson: Nyare uppfattningar inom den alkoholiska jäsningens kemi

scanned image

<< prev. page << föreg. sida <<     >> nästa sida >> next page >>


Below is the raw OCR text from the above scanned image. Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan. Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!

This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.

54

TEKNISK TIDSKRIFT

14 JULI 1934

ständighet av största intresse är, att det nu samtidigt
med acetaldehydreduktionen inträder ett snabbt
försvinnande av den fria fosforsyran. Denna
fosforyle-ring är betingad av acetaldehydreduktionen. I
frånvaro av acetaldehyd uteblir den. Omvänt är
acetal-dehydens reduktion på något sätt betingad av
fos-foryleringen. I frånvaro av oorganiskt fosfat
uteblir nämligen acetaldehydreduktionen. Som jag
redan nämnt, bildas det under denna reaktion inte
någon ättiksyra och inte heller andra flyktiga syror.
Vid titrering av reaktionsblandningen visar det sig
emellertid, att denna under reaktionen har blivit
avsevärt surare. Parallellt med reduktionen av
acetal-dehyden måste det naturligtvis äga rum en
motsvarande oxidation, och antagligen bör denna
oxidation leda till bildandet av karboxylgrupper. Då det
ju samtidigt med dessa företeelser utspelar sig en
fosforylering, bör man alltså med stor sannolikhet
kunna anta, att det som reaktionsprodukt måste
uppstå en fosforylerad karbonsyra. Jag fann, att den
syra, som under dessa förhållanden bildas, är
gly-cerinsyra-monofosforsyra.

Hur -skola vi nu föreställa oss, att
reaktionsmekanismen ser ut vid denna bildning av
glycerinsyra-monofosforsyra? Det är tydligt, att syran
åtminstone huvudsakligen uppstår ur den tillsatta
glu-kosen. Acetaldehydreduktionen och därmed hela
detta reaktionsförlopp är ju, som vi ha sett, kopplad
till den samtidigt inträdande fosforyleringen av den
tillsatta glukosen. Den lilla tillsatsen av
hexosdifosforsyra är nödvändig för att upphäva
jäsnings-induktionen och därigenom utlösa reaktionen. Nu
är det ju möjligt, att det också ur denna lilla mängd
hexosdifosforsyra själv bildas något
glycerinsyra-monofosforsyra. Den mängd
glycerinsyra-monofosforsyra, som därigenom kan uppstå, kan i varje fall
utgöra endast en obetydlig bråkdel av den totalt
bildade mängden. Detta framgår redan av det
inflytande glukostillsatsen utövar på
acetaldehydreduktionen och bekräftas även av preparativa försök.

Vi återgå nu till schemat för den normala
nedbrytningen av hexosmonofosforsyran för att se, hur vi
med utgångspunkt från detta schema på ett enkelt
sätt kunna förklara uppkomsten av
glycerinsyra-monofosforsyran.

Den normala uppspräckningen av 6-kolkedjan äger,
som jag har nämnt, rum under medverkan av
co-zymas som aktivator. Genom fluoridförgiftningen
förhindras denna reaktion; den intermediära
hexos-monofosforsyrans nedbrytning bromsas. Om
acetaldehyd tillsattes som väteacceptor skapas en
möjlighet för nedbrytningen att fortskrida, därigenom att
de intermediära nedbrytningsprodukterna
tillsammans med acetaldehyden undergå en blandad
oxidoreduktion och på detta sätt försvinna ur
reaktionskedjan. Även härvid medverkar cozymasen som
aktivator. Acetaldehyden reduceras till alkohol, och
istället för den intermediärt uppträdande
3-glycerin-aldehydfosforsyran uppstår den motsvarande
oxiderade produkten, glycerinsyra-monofosforsyra.

CHO + O H2 + C H3. CHO C O OH

.l .-. !

H COH = HCOH

Som vi se, blir med utgångspunkt från den här
utvecklade teorien uppträdandet av
glycerinsyra-monofosforsyra under de föreliggande betingelserna
utan vidare begripligt. Omvänt måste detta räknas
som ett starkt stöd för teorien.

Vi skola nu undersöka, vilka ytterligare
konsekvenser de hittills gjorda antagandena föra med sig.

För det första kunna vi konstatera, att den vid
den intermediära hexosmonofosforsyrans spjälkning
uppstående icke fosforylerado 3-kolkroppen, C3H603,
har samma sammansättning som hydratiserad
metyl-glyoxal. Det stöter alltså inte på något formellt
hinder för denna substans att genomlöpa de
fortsatta nedbrytningsreaktionerna enligt Neubergs
jäsningsschema fram till alkohol och kolsyra. Jag
anser emellertid inte, att man bör tillskriva denna
aktiva 3-kolkropp någon viss konstitution.
(Exempelvis såsom varande en viss isomer av
metyl-glyoxal.) Vi ha för närvarande ingen möjlighet att
träffa ett avgörande på den punkten.

Vi komma nu slutligen till frågan om vad det
händer med den fosforylerade 3-kolkroppen, alltså
med 3-glycermaldehyd-fosforsyran. Jag har antagit,
att denna intermediärprodukt kondenseras till
hexosdifosforsyra: :

C Ho . O . PO, H,

HO C H
CHO
CHO
H COH

C H2 . O . P03 H2
HO C____

HOCK

O

CH2- O . P08H2

H COH

H C -

C Ho. O . PO, . H2

C Ho-0-PO, Ho

C H2. O . P03 H2

Vi kunna nu konstatera, att genom det här
framlagda schemat får den koppling, som faktiskt
existerar mellan bildningen av alkohol och kolsyra å
ena sidan och uppkomsten av hexosdifosforsyra å
andra sidan, en överskådlig kemisk förklaring.
Samtidigt med att det uppstår l molekyl
hexosdifosforsyra, bildas det enligt denna teori 2 molekyler av
den icke fosforylerade 3-kolkroppen C3H603, vilka
sedan ge upphov till bildningen av 2 molekyler
alkohol och 2 molekyler kolsyra. Härdens ekvation
är alltså uppfylld.

Den postulerade intermediärprodukten
3-glyce-rinaldehyd-fosforsyra har senare (1932) syntetiskt
framställts av Fischer och Baer. Dess allnunna
kemiska egenskaper och även dess förhållande i
biokemiskt hänseende känna vi tillsvidare endast
ofullständigt. Smythe och Gerischer ha emellertid
nyligen funnit, att denna substans är f or jäsbar och
framhålla detta som ett stöd för den uppfattningen,
att den uppträder som intermediärprodukt vid
kol-hydrätnedbrytningen. Fischer och Baer ange, att
den är lätt kondenserbar och finna det antagligt, att

––––––––––-_ (jon under biologiska betingelser

kondenseras til]
hexosdifosforsyra. Denna kondensation är
nog annars det led i
reaktions-kedjan, som tillsvidare har det
svagaste experimentella under-

+ C H3 . C H2 . OH

<< prev. page << föreg. sida <<     >> nästa sida >> next page >>


Project Runeberg, Tue Dec 12 02:16:34 2023 (aronsson) (download) << Previous Next >>
https://runeberg.org/tektid/1934k/0056.html

Valid HTML 4.0! All our files are DRM-free