Full resolution (JPEG) - On this page / på denna sida - Sidor ...
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
14 sept. 1935
KEMI
19
Ekvation 4 visar liur denna acetaldehyd övertagit
metylglyoxalens uppgift (enligt ekvation 2) att
tjänstgöra som acceptor för det vid oxidationen eller
dehydreringen av metylglyoxal till pyrodruvsyra
frigjorda vätet, varvid alkohol bildas.
Metylglyoxal bildas oavbrutet ur sockret enligt
ekvation 1, och av pyrodruvsyran bildas ständigt
kolsyra och acetalaehyd. Teoretiskt är det sålunda
tillräckligt, att en enda molekyl glycerin bildas, för
att de övriga reaktionerna skola kunna förlöpa på
ovan angivet sätt. Yid normal jäsning uppstår
alltså alkoholen genom reduktion av acetaldehyd och
kolsyran genom dekarboxylering av pyrodruvsyra.
Neubergs schema behandlar ej den ovan nämnda
fosforyleringsprocessen. Härden påvisade, att
jäsningsförloppet är knutet till en samtidig bildning
(och därpå följande spjälkning) av en
hexosdifosfor-syra enligt följande reaktion.
2 C6H1206 -f 2 P04HR2 = 2 C02 -f 2 C2H5OH -f
+ 2H2O + C6H10O4(PO4R2)2
CcH10O4 (P04R2)2 + 2 H20 = C6H1206 -f 2 P04HR2
Denna s. k. Härdens ekvation har experimentellt
bekräftats, framför allt genom arbeten av von Euler.
Det förefaller nu tänkbart, att det vid
sockernedbrytningen intermediärt uppstår en fosforylerad
3-kolkropp. I själva verket lia de senaste årens
forskningar i hög grad styrkt detta antagande. Nilsson
upptäckte nämligen att det vid den alkoholiska
jäsningen under speciella omständigheter uppträder en
fosforylerad 3-kolkropp, 3-glycerinsyrafosforsyra
(fos-foglycerinsyra). Utgående från denna upptäckt ha
ett flertal författare uppställt teorier för den
alkoholiska jäsningen samt för den glykolytiska
nedbrytningen av socker i muskler och blod.
Nilsson anger följande schema, som han vill ge
företräde framför andra tydningar, dels därför att
det belyser uppkomsten av de stabila
hexosmono-fosfatblandningar, som påvisats under
jäsningsreaktionen. samt dels och framför allt därför att det
tar vederbörlig hänsyn till Härdens empiriskt funna
ekvation för den alkoholiska jäsningen. Som den
intermediära estern betraktas en
hexosmonofosfor-syra, som uppkommer på följande sätt:
polysackarid
n-hexos
glykos-6-fosforsyra (ii)
r
hexosenolform-6-fosforsvra fi)
†i
fruktos-6-fosforsyra (III)
Under medverkan av cozymas undergår sedan
denna intermediära liexosmonofosforsyra en
intra-molekylär oxidoreduktion:
Den vid den intermediära hexosmonofosforsyrans
spjälkning uppstående, icke fosforylerade
3-kol-kroppen, C3H603, förmodar Nilsson utgöra den
aktiva 3-kolkropp (vilken Neuberg anser vara
metylglyoxal), som förmår genomlöpa de fortsatta
nedbrytningsreaktionerna enligt Neubergs schema till
alkohol och kolsyra vid jäsningen, resp. till
mjölksyra vid muskelglykolysen. Beträffande den vid
6-kolkedjans uppspräckning bildade fosforylerade
3-kolkroppen, 3-glycerinaldehydfosforsyra, antages, att
denna intermediärprodukt kondenseras till
hexos-difosforsyra (2).
Senare ha andra författare (Meyerhof, Embden
etc.), utgående från ovannämnda bildning av
3-glycerinsyrafosforsyra, uppställt andra schemata för
nedbrytningen, i vilka triosfosforsyror,
glycerin-aldehydfosforsyra resp. d i oxiaceton fosforsyra,
antagas uppstå vid hexoskolkedjans sprängning i
stället för Neubergs metylglyoxal (se nedan sid. 20).
Bakterier och jästsvampar.
Glycerinjäsnmg.
Den alkoholiska jäsningen kan omformas genom
lindriga ingrepp. Om man, allteftersom
acet-aldehyden bildas, avlägsnar densamma genom att
vid neutral eller svagt alkalisk reaktion tillsätta (ett
fixativum) sulfit, varvid acetaldehyden utfälles som
bisulfitförening, så kan den ej tjäna som acceptor
för det vid oxidationen av metylglyoxal (eller annan
3-kolkropp) resp. triosfosforsyra till pyrodruvsyra
frigjorda vätet, utan detta måste då omhändertagas
av en annan acceptor, nämligen en annan molekyl
metylglyoxal eller triosfosforsyra, som då återigen
reduceras till glycerin. Alkohol bildas alltså ej.
Reaktionen (Neubergs andra jäsningsform) blir
följande:
C6H1206 = C02 + CH.CHO +
+ CH,OH • CHOH • CH,OH
Upp till 80 % av den teoretiska glycerinmängden
kan erhållas på detta sätt.
Sulfitet förenar sig till en början antagligen med
sockret (glykos resp. fruktos) till lösa, starkt
hydro-lyserade aggregat. Dessa
aggregat sönderfalla så lätt,
att andra substanser med
starkare affinitet till
sulfit, t. e. acetaldehyd, rycka
till si? svavelsyrligheten
(1).
Na2S03 4-
oxidoreduktiv spjälkning
1.
2.
C6H120(i
C6H1205(0H)(S03Na)
H20 =
r NaOH
C6H1205(0H)(S03Na):
hcoh
COH
iiocll
hcoh
hcoh
C3H;03
CHO
hcoh
ch, • o • po,ii,
3.
4.
(glycerinaldeliyd fosforsyra)
ch., - o • pouho
OH
= h2 + >/2 c(iii120(. -j- ch3 c cook
S03Na
h2 4-1/2 c(ih120(i = c3h803 (glycerin)
oh oh
ch3 c cooh = ch3 c -h 4 c02
S03Na S03Na
NaOH i C02 = NaHC0„
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
