- Project Runeberg -  Teknisk Tidskrift / 1938. Kemi /
21

(1871-1962)
Table of Contents / Innehåll | << Previous | Next >>
  Project Runeberg | Like | Catalog | Recent Changes | Donate | Comments? |   

Full resolution (JPEG) - On this page / på denna sida - Sidor ...

scanned image

<< prev. page << föreg. sida <<     >> nästa sida >> next page >>


Below is the raw OCR text from the above scanned image. Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan. Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!

This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.

Kemi

TV. Även vid maltos jäsningen bildas sockerfosfat,
men då Willstätter och Steibelt-6 påvisat maltosens
direkta förjäsning, inses att det ej kan vara fråga
om glukos- eller fruktosderivat.

På grund av svårigheten att bestämma
zymofos-fatets dissociationsgrad kan man för närvarande ej
direkt bestämma dess molekylarvikt. Då emellertid
zymofosfat medelst fosfatas27 från hästnjure nästan
kvantitativt kan överföras i Robisonester, och denna
på olika sätt kan bevisas vara ett maltosdifosfat,
inses omedelbart, att även zymofosfatet måste vara ett
derivat av maltos.

Maltosdifosfat.

Såsom bevis för att Robisonestern är ett
maltosdifosfat kan anföras:

I. Robisonester avspaltar snabbare fosfat vid
upphettning i neutral lösning till 100° än vid
upphettning med HCl till samma temperatur, ty genom
syrans hydrolyserande inverkan spjälkas det labila
disackariddifosfatet i två relativt resistenta
glukosmonofosfat.28

II. Robisonester bildas utan förmedling av
co-zymas ur jästglykogen men ej ur monohexoser.

III. Uppfattad såsom glukosmonofosfat innehåller
Robisonestern 7,85 % fosfor. Uppfattad såsom
maltosdifosfat innehåller den 8,03 % fosfor. Att
estern vid framställning ur glukos eller fruktos ger
värdet 7,8—7,9 beror på att den på så sätt utvunna
estern är något förorenad av trehalosfosfat. Vid
direkt framställning ur glykogen (i närvaro av NaF)
erhöll Nilsson också mycket riktigt värdet 8,03.

IV. Robisonestern giver med jästfosfatas såväl
aldo- som ketosocker. Detta vore otänkbart om
estern vore ett glukosmonofosfat, och den direkta
syntesen ur glykogen utesluter det stundom gjorda
antagandet, att den skulle vara en blandning av
glukos-6- och fruktos-6-fosfat.

V. Robisonesterns reduktionsförmåga är liksom
maltosens just 78 % av den ekvivalenta
glukos-mängdens (Hagedorn-Jensen).

VI. Robisonestern bildas med betydligt större
utbyte ur fruktos än ur glukos. Detta står i
överensstämmelse med Cremers upptäckt, att fruktos av alla
monosackarider giver det bästa utbytet vid
glykogen-syntesen.

VII. Robisonestern erhålles enligt Neuberg och
Leibowitz i bästa utbyte ur rörsocker; här förefinnes
ju såväl disackaridbindning som halva
glukoskon-figurationen.29

VII. Robisonestern giver enligt Levene och
Raymond30 upphov till samma osazon som syntetisk

CH CHO
/OH
CHOH CH0P=0
\OH
CHOH O CHOH
CHOH CHOH
1 OH CH
/OH CH2OH

CH20P=0
\OH

glukos-6-fosforsyra (men visar ej dennas optiska
vridning), varav framgår, att en av fosfatgrupperna
sitter i 6-ställning. Då emellertid Robisonestern vid
fosfatavspaltning giver upphov till en ketogrupp,
måste tydligen den andra fosfatgruppen sitta i
2-ställning. Eftersom man a priori kunde vänta, att
just dessa ytterst belägna hydroxylgrupper i maltosen
först skulle förestras vid den enzymatiska syntesen
av Robisonestern, beskrives denna förening enklast
med formeln på föregående spalt.

Trehalosmonof osf at.

Härden och Young konstaterade redan tidigt, att
halva sockermängden vid den alkoholiska jäsningen
stabiliseras i mera resistenta sockerfosfat. Man
kunde därför a priori antaga, att två mer eller
mindre fosforylerade glukosrester från olika
zymofosfat-molekyler vid tetrafosfatets vidare nedbrytning
förenade sig under bildning av trehalosderivat. Detta
synes också vara fallet, ty redan 1928 kunde Robison
och Morgan31 isolera ett monofosfat av disackariden
trehalos vid sockernedbrytning medelst torrjäst, och
något senare påvisade Veibel,32 att trehalosfosfat
även bildas vid jäsning med levande jäst. Veibel
fann även, att jästens förråd av trehalos är alltför
ringa för att kunna förklara esterbildningen, samt att
trehalosmonofosfat ansamlas i större mängder först
sedan jäsningen fortskridit en längre stund. Vid
slutet av jäsningen utgjordes 50 % av
monofosfat-fraktionen av trehalosmonofosfat.

Trehalosdifosfat.

Uppkomsten av dessa stora mängder trehalosfosfat
beaktades egendomligt nog föga av jäsningsforskarna
trots att trehalosmonofosfatet på grund av sin
bristande reduktionsförmåga och höga opt. vridning var
mera väldefinierat än de övriga sockerfosfaten.

Bildningen av trehalosmonofosfat fick emellertid
nu tack vare förf:s nya maltostetrafosfatformel en
synnerligen enkel förklaring (se sammanfattning).
På grund av dess symmetriska syntes kunde man
a priori antaga, att det uppkommit ur ett mer eller
mindre labilt trehalosdifosfat. Förf. kunde nu
förutsäga existensen av ett fosfat med samma analytiska
sammansättning som Robisonestern (maltosdifosfat),
men som skulle sakna reduktionsförmåga och
antagligen visa hög optisk vridning.

I avsikt att isolera denna sockernedbrytningens
’’missing link" påbörjade förf. i samarbete med dr
S. Veibel vid prof. R. Eges institut i Köpenhamn
sept. 1933 en undersökning över galaktosjäsningens
kemi, då Nilsson just här isolerat en fosfatfraktion
som syntes vara en blandning av trehalosmono- och
difosfat.

Bl. a. på grund av de experimentella svårigheterna
blev denna undersökning emellertid utan resultat.

Däremot upptäckte förf. snart i ett arbete av
Vir-tanen och Tikka,33 att detta fundamentala fosfat i
själva verket tidigare isolerats vid mjölksyrejäsning
med B. Casei E., ehuru dessa forskare ej insett
betydelsen av sin epokgörande upptäckt.

Av Virtanens arbete framgick med utomordentlig
tydlighet, att just halva sockermängden stabiliseras
i icke reducerande, svårt hydrolyserbara föreningar
(trehalos?) ty vid förjäsning medelst torrjäst från B.
Casei E. omsattes just 50 % av glukosen i mjölk-

12 maes 1938

21

<< prev. page << föreg. sida <<     >> nästa sida >> next page >>


Project Runeberg, Mon Jan 11 20:14:29 2021 (aronsson) (download) << Previous Next >>
http://runeberg.org/tektid/1938k/0023.html

Valid HTML 4.0! All our files are DRM-free