Full resolution (JPEG) - On this page / på denna sida - Sidor ...
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
Kemi
skikten, som aktiverats vid förbehandlingen, så
skulle därigenom icke ens i finfördelade pulver (en
sikt med 6 400 maskor/cm2 har använts) någon stor
procentuell ändring av den reagerade mängden
gas-behandlad substans kunna erhållas, allra minst vid
utsträckning av reaktionsförsöken under så pass lång
tid som en timme eller dylikt. En sådan ändring
kräver även inre gitteruppluckring och frammatning
av reaktionspartiklar.
De först utförda försöken5 ägde rum med kvarts,
tridymit, cristobalit och kvartsglas, alltså alla
Si02-modifikationer, och som förbehandlingsgaser
användes 02, N2, S02 och S03. Förbehandlingen skedde i
ström av dessa torra och rena gaser under 2 timmar
vid 600° och 900° (2 serier), varefter preparaten
"tvättades" med N2 under en timme vid samma
temperatur och sedan efter intim blandning med CaO
(som framställts ur CaC03 vid 950° i luft och
bevarats och blandats torrt och C02-fritt) — i
jämförelse med motsvarande SiO,-preparat, vilka
förupphettats under i övrigt samma betingelser i luft -—
prövades på sin reaktivitet vid olika
försökstemperaturer (700, 800, 900, 950, 1 000°) enligt
2 CaO + Si02 = Ca2Si04, reaktionstid 60 min.
För samtliga preparat visade det sig, att 02- och
S02-förbehandlingen väsentligt ökade reaktiviteten hos
Si02, under det att förbehandling med S03 och
S02 + luft nedsatte reaktionsförmågan i jämförelse
med de endast luftupphettade preparaten. Inverkan
var i samtliga försök större vid 900° än vid 600°.
Resultaten med syrgasförbehandling vid 900° framgå
av följande tabell 2.
Trots att vid dessa försök avsiktligt icke större
olikhet förefanns vid behandlingen, än att i ena
fallet preparaten först upphettades i syre (2 t.) och
sedan med kväve (1 t.) och i andra fallet lika länge
(3 t.) med luft, så har, som av tabellen framgår,
åtminstone vid de högre reaktionstemperaturerna så
avsevärda skillnader i reaktivitet mellan de olika
för-böhandlade preparaten konstaterats, att det ej kan
vara fråga om en uppluckring endast av molekylära
ytskikt utan av kristallen i dess helhet, framkallad
således av en under den olikartade behandlingen vållad
olikhet i gasupplösning. Därvid är väl sannolikast,
att det vid syrgasbehandlingen upplösta syret icke
sedan utdrivits av kvävet.* I annat fall hade
differenserna mellan 02- och luftbehandling knappast
5 J. A. Hedvall och O. Runehacken, Naturwissenschaften
28 (1940), 429.
* En serie andra försök har nämligen visat, att aktivering
genom Na blir mindre än genom O2.
blivit så stora. Fullt ensartade, ehuru något mindre
effekter uppträda vid S0.2-försöken (utan
luftbehandling).
Den egendomliga nedsättningen av reaktiviteten
genom S03- eller S02 + luft-behandling visar
emellertid, att den omgivande gasen också kan verka på
annat ’här tidigare antytt sätt. Alldenstund det
torde vara svårt att tänka sig, att Si02-gittret skulle
stabiliseras genom S03-upplösning — det rör sig i
samtliga förbehandlingsserier om så små mängder
upplöst substans, att de falla utanför de grövre
analysvågarnas känslighet — så återstår knappast annan
förklaring till nedsättningen, än att SÖ3-atmosfären
inverkat befordrande på rekristallisationsförloppet,
därigenom åstadkommande en nedsättning i den
aktiva ytan hos preparaten (den alltid använda
"tvättningen" med N,2 utesluter kvarvarande
S03-skikt på Si02 och därav följande reaktion CaO -f- S03,
vilken ju för övrigt borde verkat i motsatt riktning).
Reaktivitetsnedsättningen genom förbehandling av
kvartsglas med S03 vid 600 och 900° framgår av
följande tabell 3 (jämför således kolumn 2 med 4 och
3 med 5).
Tabell 3.
[-Reaktionstemperatur-]
{+Reaktions- temperatur+} °C Förbehandling med SO 3 vid 600° 90<’" % reagerad CaC Förbehandling med luft vid 600° 900° % reagerad CaO
700 5,9 5,5 6,8 5,7
800 7,T 7,2 9,1 8,3
900 10,5 9,6 13,1 11,3
950 12,5 11,3 15,3 13,7
1000 15,1 12,0 19,4 15,9
I denna tabell har givits exempel på effekter vid
glasig kvarts, eftersom i den föregående resultaten
med ett kristalliserat preparat anförts. Som nämnt
föreligga såväl för den positiva 02- som för den
negativa S03-effekten väl kvantitativa men inga
kvalitativa skillnader mellan de olika preparatslagens
påverkan.
Alla de gasbehandlade preparaten visa också en
annan adsorptionsförmåga i avseende på t. e.
me-tylenblått än de motsvarande luftbehandlade i
överensstämmelse med vad som i denna uppsats tidigare
sagts om inre gitterstörningars återverkan även på
ytskiktet. Antingen man nu tänker sig
gitterstör-ningarna genom en direkt upplösning och inplacering
av syrepartiklar i gittret i "mellanlägen" och i
"gitterhål" eller (vid 02) genom ett diffusionsutbyte
mellan O-atomer i Si04-tetraedrarna och gasen
utanför med åtföljande rubbningar av ojämviktsart, så är
Tabell 2.
Reaktions- Glasig kvarts Si02 som kristalliserad Cristobalit Tridymit
temperatur
•c 1 2 3 1 2 3 1 2 3 1 2 S
700 6,8 7,3 7,4 5,8 6,3 8,6
800 9,2 10,8 17,4 8,5 10,0 17,6 — — — — — _
900 13,3 15,9 19,5 11,5 14,4 25,2 16,7 23,0 37,7 18,2 26,5 45,5
950 15,(i 19,3 23,7 13,4 18,0 34,3 20,5 27,2 32,6 23,0 32,0 39,1
1 000 19,7 25,7 30,4 16,0 22,0 37,5 26,7 34,6 29,6 27,7 37,0 33,6
Spalt 1: i% omsatt CaO med luftförbehandlade preparat. iSpalt 2: 1% omsatt CaO med förbehandling i O2 (2’ t.)
och N2 (1 t.). Spalt 3: ökning av reaktionsutbytet i spalt 2 i % av värdet i spalt 1.
8 nov. 1941
87
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
