- Project Runeberg -  Teknisk Tidskrift / 1942. Allmänna avdelningen /
492

(1871-1962)
Table of Contents / Innehåll | << Previous | Next >>
  Project Runeberg | Like | Catalog | Recent Changes | Donate | Comments? |   

Full resolution (JPEG) - On this page / på denna sida - Häfte 44. 31 okt. 1942 Röntgenstrålarna och deras användning - Sidor ...

scanned image

<< prev. page << föreg. sida <<     >> nästa sida >> next page >>


Below is the raw OCR text from the above scanned image. Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan. Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!

This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.

Fig. 15.

vid 90,6°K är gittret uppbyggt av roterande
molekyler i kubisk tätpackning.

Hos HCl sätter rotationen in vid ungefär 98°K och
här sker samtidigt en strukturomvandling. De
lågsymmetriska HCl-molekylerna bygga upp ett
komplicerat gitter innan de börja rotera, men kunna efter
rotationens inträde bilda en tätpackad struktur. Hos
HBr och HJ visar specifika värmet flera successiva
maxima, vilket tyder på att rotationen här sätter
igång omkring en axel i sänder.

Både ammoniumionen, NH4+, och nitrationen,
NOs—, kunna uppvisa rotation. Detta torde bl. a. ge
förklaringen till de många modifikationerna hos
ammoniumnitrat, NH4N03. Detta salt äger sex olika
kristallstrukturer, stabila inom olika
temperaturinter-vall. Hos den kubiska strukturen, som är stabil över
125°C, rotera båda ionslagen fritt, men i de vid
lägre temperaturer stabila strukturerna är endast ett
mindre antal av de båda ionslagens
rotationsfrihetsgrader tagna i anspråk.

Det har också visats att alifatiska kolkedjor i
kristallgittren ofta befinna sig i fri rotation omkring
sin längsaxel.

Möjligheten av rotation i det fasta tillståndet
lämnar förklaring till att den ur gittersymmetrien
härledda symmetrien hos en atomgrupp i vissa fall ej
överensstämmer med dennas egensymmetri.
Exempelvis ligga NH3-molekylerna i Ni(NH3)eCl, på fyrtaliga
vridaxlar och måste följaktligen ha mist denna
symmetri. Detta är ej möjligt för en molekyl med
formeln NHS men kan förklaras, om den genom
rotation erhållit skenbar sfärisk symmetri.

Obekantskap med molekylrotationen ledde för 14 år
sedan till ett felslut beträffande byggnaden av den
alifatiska kolkedjan hos primära aminer med 3 till
9 kolatomer. Denna måste nämligen i gittret ligga

Fig. 16 .

utefter en fyrtalig vridaxel, vilket ej var förenligt
med den gängse uppfattningen om en sicksackformad
kedja. Man antog då för dessa aminer en lineär
kolkedja. Rotationen ger emellertid lätt förklaringen, i
det att kedjan är sicksackformad, men genom
rotation omkring längsaxeln får cylindersymmetri.
Möjligheten av rotation i kristallgitter måste alltså
beaktas vid strukturbestämningar.

Analys av kemisk bindning.

Under sista åren ha Brill, Hermann och Peters hos
I. G. Farbenindustrie försökt att genom ytterst
noggrant utförda absoluta intensitetsbestämningar och
på dessa grundad Fouriersyntes i detalj kartlägga
elektrontätheten i vissa gitter. Syftet har närmast
varit att undersöka om man ur
elektrontäthetsför-delningen kan draga några slutsatser angående
bindningarnas art. Jag avslutar framställningen med ett
referat av några av resultaten, dels därför att de
belysa åtskilligt av det redan sagda och dels därför att
de visa hur långt de röntgenkristallografiska
metoderna ha nått.

Fig. 15 a visar elektrontätheten per elementarcell
av NaCl, projicierad på det plan, som i den
schematiska fig. 15 b nära sammanfaller med bildplanet.
Motsvarande ioner ha i de båda figurerna samma
bokstavsbeteckning. Kurvorna förbinda punkter med
samma projicierade elektrontäthet. Man ser tydligt
de båda ionslagens olika storlek samt deras olika
totala elektronantal. Utefter de båda linjerna A—C
och B—B, som vardera parallella med
projektionsplanet förena två ioner, sjunker elektrontätheten till
ett så lågt värde som 0.23 elektroner per Å2, tydande
på att de olika ionerna ej ha några elektroner
gemensamt. Utefter linjerna A—B och C—B sjunker den

492

31 okt. 1942

<< prev. page << föreg. sida <<     >> nästa sida >> next page >>


Project Runeberg, Tue Nov 12 16:24:43 2019 (aronsson) (download) << Previous Next >>
http://runeberg.org/tektid/1942a/0512.html

Valid HTML 4.0! All our files are DRM-free