Full resolution (JPEG) - On this page / på denna sida - H. 14. 8 april 1944 - Nitroparaffinkemi — ett nytt fält för forskning och teknik, av Bertil Groth
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
408
TEKNISK TIDSKRIFT
fatet är delikviscent men kan överföras i ej
hygroskopiskt, neutralt sulfat genom behandling
med kalciumkarbonat, avfiltrering av bildad gips
samt indunstning. Även vid behandling med
omkring femdubbla mängden 95 % alkohol övergår
det sura sulfatet i neutralt.
Det är knappast troligt att metoden är
ekonomiskt användbar för framställning av ättiksyra,
som till billigt pris erhålles som biprodukt vid
trä-kolning, genom oxidation av acetaldehyd med
luft, genom biokemisk oxidation av alkohol eller
genom trycksyntes ur metanol och kolsyra. Denna
senare metod, som nu torde vara i teknisk
användning, kommer sannolikt att framdeles ge en
mycket billig ättiksyra. För framställning av
pro-pionsyra och smörsyror bör nitroparaffinmetoden
dock ligga bättre till, i synnerhet om avsättning
kan skapas för hydroxylamin.
Primära och sekundära nitroparaffiner
kondenseras i närvaro av alkaliskt reagerande ämnen
med aldehyder till nitrohydroxyföreningar10. Är
nitroparaffinen primär och utgöres aldehyden av
formaldehyd kunna två molekyler och vid
nitro-metan t.o.m. tre molekyler aldehyd anlagras. Vid
anlagring av en molekyl aldehyd till primära
nitroföreningar kan reaktionen även förlöpa
under bildning av nitroolefiner, särskilt vid
aromatiska aldehyder, t.ex. benzaldehyd
N02
I
R_C—H + R2’CHO
OH’
Ri
sekundär aldehyd
nitroför-
ening
N02
I
R • CH2 + 2 HGHO
primär
formal-nitroför- dehyd
ening
N02
I
R • CH2 + C6H5 • CHO
primär
benzal-nitroför- dehyd
ening
N02
I
R—G—CHOH—R,
I
Ri
nitroalkohol
NO,
OH’
R • C
CH2OH
Y
CHsOH
nitroglykol
NO,
OH’
- R ’ C = CH ’ C6H5
nitroolefin
Nitroolefinerna sönderfalla i regel lätt under
bildning av rödbruna hartsartade ämnen.
Förutom nitroolefiner kunna som biprodukter bildas
aldoler genom dimerisering av aldehyden. Dessa
bireaktioner kunna hållas tillbaka genom att
använda minsta möjliga mängd katalysator; hålla
blandningen homogen, exempelvis genom att
tillsätta alkohol till reaktionslösningen; arbeta vid
låg temperatur; ständigt hålla nitroparaffinen i
molärt överskott genom att dosera aldehyden till
nitroparaffinen samt genom att omsorgsfullt
neutralisera katalysatorn före upparbetandet av
reaktionsblandningen. Som alkaliska katalysatorer
användas bl.a. natronhydrat, soda och
kalkhydrat. Det senare är särskilt lämpligt, enär det
med kolsyra lätt kan utfällas ur
reaktionsblandningen. Utbytena äro vid noggrant arbete i regel
nära 100 %. Alkoholerna kunna destilleras i
vakuum, men glykolerna sönderdelas härvid.
I teknisk skala synas för närvarande följande
nitrohydroxyföreningar framställas
1.
GHS • CH2 • CHN02 • CHøOH
2-nitro-l-butanol
2.
CH3C(CH3)N02’CH20H
2-nitro-2-metyl-l-propanol
3.
CH2OH • G(CH3)N02 • CH2OH
2 -nitro-2-metyl-1,3-propandiol
4.
CH2OH • C(C2H5)N02 • CH2OH
2-nitro-2-etyl-l,3-propandiol
5.
N02-G(CH20H)3
tris- (hydroxymetyl-) nitrometan
Dessa föreningar ha följande egenskaper:
Nitrohydroxyföreningar 12 3 4 5
Smältpunkt ....... °C — 47 90 148 56 165—170
Kokpunktio ....... °C . 105 95 — — —
Motsvarande aminoföreningar
Smältpunkt ....... °C — 2 25 110 38 171
Aminohydroxyföreningar erhållas genom
katalytisk hydrering av nitrohydroxyföreningar.
Tekniskt framställas mot förut anförda
nitrohydroxyföreningar svarande aminer. Deras
tvålar med fett-, harts- och vaxsyror äro goda
emul-gatorer, och aminerna finna skiftande
användning för tillverkning av självbonande golvvax,
hudkrämer, textil- och läderhjälpmedel,
rengöringsmedel, oljeemulsioner m.m. Även som
råvaror för synteser äro de av stort intresse.
Vid upphettning av aminernas fettsyratvålar
bildas amider
R-COOH, NH2-G(CH3)2-CH2OH —•
amintvål
—+ R • CO • NH • C(CH3)2 • CH20H + H20
fettsyraamid
vilka ävenledes finna användning inom
emul-geringstekniken.
Estrar av nitrohydroxyföreningar11 erhållas
genom estrifiering med organiska syror. De estrar,
i vilka nitrogruppen är sekundärt bunden,
sönderfalla lätt under bildning av nitroolefiner, exem-
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
