- Project Runeberg -  Teknisk Tidskrift / Årgång 76. 1946 /
568

(1871-1962)
Table of Contents / Innehåll | << Previous | Next >>
  Project Runeberg | Catalog | Recent Changes | Donate | Comments? |   

Full resolution (JPEG) - On this page / på denna sida - H. 23. 8 juni 1946 - Organiska jonbytare och deras användning i den analytiska kemin, av Olof Samuelson

scanned image

<< prev. page << föreg. sida <<     >> nästa sida >> next page >>


Below is the raw OCR text from the above scanned image. Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan. Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!

This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.

568

TEKNISK TIDSKRIFT

fosfatlösningar innehållande aluminium- eller
fer-risalter. Här utfaller vid tvättningen små
mängder aluminum- resp. ferrifosfat. Av denna
anledning bör man vid fosfatanalyser inte tvätta med
rent vatten utan med svagt surgjort vatten. Om
syrakoncentrationen är tillräckligt låg, kan detta
göras utan att någon utlösning erhålles10.

En annan typ av komplikationer kan erhållas
vid lösningar av t.ex. ferrinitrat eller
ferriperklo-rat. En nyberedd 1/1 000 molàr lösning av dessa
salter förhåller sig normalt och omsättningen är
kvantitativ. Får lösningen stå något dygn, visar
det sig, att omsättningen går sämre och desto
trögare ju äldre lösningen är. Vid en lösning, som
var ett dygn, var filtratet järnhaltigt, när försöket
kördes med normal filtreringshastighet.
Minskades hastigheten till l/lO av den normala, var
upptagningen kvantitativ. Anledningen till dessa
komplikationer ligger givetvis i att genom den
irreversibla hydrolysen lösningen vid åldring
innehåller allt större mängder kolloidalt ferrihydrat17.

I fig. 4 visas upptagningen av järn vid en
väte-mättad jonbytare vid lösningar av ferrinitrat
resp. ferriperklorat försatta med olika mängder
natriumhydroxid. Försöken är i övrigt gjorda
under konstanta betingelser. Vid de ursprungliga
lösningarna var järnupptagningen 100 %, medan
vid den högsta tillsatsen av natriumhydroxid
endast 1 % av järnet upptagits av filterskiktet.

Det är uppenbart, att jonbytare med fördel
kan användas för undersökningar av kolloidala
elektrolytlösningar. Även för borttagande av olika
joner ur kolloidala lösningar har jonbytare
kommit till användning. På det analytiska området
kan nämnas en undersökning av Williams och
Johnson21. Dessa har utarbetat en metod för
elektrolytisk utfällning av pektinämnen och
använder härvid en kombination av katjonbytare
och anjonbytare för att ta bort salterna ur
provlösningarna före den elektrolytiska utfällningen
av pektinet.

Av den allra största betydelsen är de
komplikationer, som kan erhållas genom att lösningarna
innehåller beständiga komplex. Redan i den
tidigare sammanställningen av salter, där
separeringen är fullständig, ingick vissa
jonkombinationer, som är kända för att bilda komplexer, t.ex.
halogensalter av zink och en del järnsalter
såsom fosfat. Dessa komplex är emellertid så svaga,
att de inte hindrar den fullständiga separeringen
av metallerna från syrorna.

Fig. 4. Försök med
ferri-hgdroxidsoler vid
vätemät-tad jonbytare.

Redan vid några av de tidigaste försöken med
jonbytaremetoden undersöktes gröna
kromsulfat-lösningar. Dessa innehåller som bekant mycket
beständiga komplex, vilka ställer till besvär vid
sulfatbestämning som bariumsulfat.
Jonbytaremetoden ger emellertid inte någon kvantitativ
separering i detta fall22’10. Komplexen går inte
sönder utan en del sulfat upptas av jonbytaren
och en del krom passerar i normala fall filtret.
Resultatet av separeringen är bl.a. beroende på
reaktionstiden och skiktets längd. Komplexen är
alltså inte helt beständiga men å andra sidan så
beständiga, att man inte på rimlig tid kan erhålla
en fullständig separering.

Eftersom jämvikten förskjutes, kan man
tyvärr inte använda experiment av denna typ för
kvantativa undersökningar rörande
komplexiteten i dessa lösningar. Det kan nämnas, att
vid det violetta kromsulfatet omsättningen
däremot är kvantiativ. Här föreligger som bekant
[Gr (H>0)6]3+-joner. Värmes lösningarna, får man
de gröna komplexen och dessa går som redan
nämnts inte att! separera. Samma sak som för
sulfatlösningar gäller även fosfatlösningar17. Här
upptas vid de gröna lösningarna en liten mängd
krom och en liten mängd fosfat av jonbytaren,
medan större delen av kromen kommer i
filtra-tet. Vid rodanid- och oxalatkomplexen återfinns
enligt Gustavsson all krom i filtratet23.

Om man däremot kör t.o.m. varma
kromsaltlösningar, som innehåller bromid, jodid, nitrat,
perklorat eller klorat, genom en vätemättad
jonbytare, får man en fullständig separering. Detta
visar att de komplex, som finns i lösningarna,
är mycket obeständiga i de fall där det över huvud
taget existerar några komplex17’24.

För att utvidga användningsområdet för
jonbytaremetoden har försök gjorts att genom
komplexbildning få över olika metaller i beständiga
komplexa anjoner för att därigenom kunna
genomföra en inbördes separering av olika metaller.
Cyanidkomplexen är bekanta för sin stora
beständighet och försök med dessa har i en del fall
varit positiva.

I tabell 5 återges några försök med cyanider av
sådan beständighet att anjonerna passerar en
vätemättad jonbytare17. I den andra kolumnen
anges det beräknade värdet på alkalihalten, i den
tredje — metod 1 — det värde som bestämts
genom en direkt alkalimetrisk titrering av filtratet.
De upptagna katjonerna har sedan förträngts med
saltsyra. Saltsyran har avrykts och alkalikloriden
bestämts gravimetriskt; detta är metod 2. För
bestämning enligt den tredje metoden upplöstes
alkalikloriden i vatten och fick passera ett nytt
skikt av vätemättad jonbytare. Den frigjorda
saltsyran bestämdes genom titrering med lut.
Resultatet återfinns i sista kolumnen.

Anmärkningsvärt är att separeringen varit
fullständig även vid kaliumkromcyaniden, trots att

<< prev. page << föreg. sida <<     >> nästa sida >> next page >>


Project Runeberg, Tue Dec 12 02:31:16 2023 (aronsson) (download) << Previous Next >>
https://runeberg.org/tektid/1946/0580.html

Valid HTML 4.0! All our files are DRM-free