- Project Runeberg -  Teknisk Tidskrift / Årgång 83. 1953 /
654

(1871-1962)
Table of Contents / Innehåll | << Previous | Next >>
  Project Runeberg | Catalog | Recent Changes | Donate | Comments? |   

Full resolution (JPEG) - On this page / på denna sida - H. 32. 8 september 1953 - Klor ur alkali, av SHl

scanned image

<< prev. page << föreg. sida <<     >> nästa sida >> next page >>


Below is the raw OCR text from the above scanned image. Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan. Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!

This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.

654

TEKNISK TIDSKRIFT

tre mest lovande lösningarna av det är byggda på selektiv
oxidation, selektiv absorption i ett lämpligt lösningsmedel
och framställning av sulfurylklorid av
klor-svaveldioxid-azeotropen. Selektiv absorption har utförts med
klorhal-tiga lösningsmedel, t.ex. svavelmonoklorid och
koltetraklorid. Enligt amerikanska patent destilleras den
ekvi-molära reaktionsblandningen av svaveldioxid och klor
varvid man får svaveldioxid och en azeotrop, bestående av
88 mol-^/o klor och 12 mol-lo/o svaveldioxid. Denna överförs
till sulfurylklorid från vilken kloröverskottet kan skiljas
genom destillation. Sulfurylkloriden kan sedan spjälkas
i klor och svaveldioxid och separeringsförfarandet
upprepas.

En med koksalt-svaveltrioxidförfarandet analog metod är
oxidation av saltsyra med svaveltrioxid enligt formlerna

2 HCl + 2 S03 —>2 C1S03H

2 CISO3H —> Cl, + S02 + H2S04

2 HCl + 2 S03 —► Cl, + S02 + H.SO,

Framställs saltsyran ur koksalt och svavelsyra, får man
samma slutprodukter som vid
salt-svaveltrioxidförfaran-det; utgår man från biproduktsaltsyra erhålles svavelsyra
i stället för natriumsulfat. Under kriget studerades flera
delar av processen (fig. 2) i USA, men så vitt känt har den
inte provats i halvstor skala. Erhållna försöksresultat
tycks dock visa att reaktionerna går lätt och ger goda
utbyten.

Första steget är framställning av klorsulfonsyra vid 70—
100°C; därefter dissocieras denna till sulfurylklorid och
svavelsyra vid 200—300°C och slutligen sönderdelas
sulfurylkloriden vid ca 200°C i svaveldioxxid och klor vilka
kan separeras på tidigare angivet sätt. Några av de
svårigheter, som uppstår vid salt-svaveltrioxidmetoden, undviks
och värdefulla biprodukter fås.

Genom de framsteg, som gjordes under kriget, har
oxidation med svaveltrioxid blivit en tänkbar väg för
framställning av klor trots de svårigheter som metoden bjuder på.

Fig. 3. Oxidation av koksalt med salpetersyra.

Särskilt användning av biproduktsaltsyra tycks vara värd
noggrannare prövning. Metodernas ekonomi beror till stor
del på tillgång till billig svaveltrioxid och på möjligheterna
att avsätta biprodukterna.

Oxidation med salpetersyra

En amerikansk anläggning i vilken salt oxideras med
salpetersyra enligt formlerna

4 HNOs + 3 NaCl —► NOC1 + C^ + 3 NaN03 + 2 HgO
2 NO Cl + 2 N02 + CL

har varit i gång sedan 1935 (fig. 3). Den har en
produktionskapacitet på ca 75 t/dygn klor. Vid reaktionen mellan
salt och salpetersyra bildas natriumnitrat; som mellansteg
fås nitrosylklorid och kvävedioxid vilka på senare tid
fått en viss användning.

Processen erbjuder intressanta möjligheter och är
anpassningsbar, men för att bli ekonomisk fordrar den
billigt salt och billig salpetersyra jämte marknad för
na-triumnitratet som huvudsakligen används som
konstgödsel. Korrosionsproblemen kan väntas vara svårlösta, men
man har funnit lämpliga material för apparaturen i
keramik, glas, bly, Koroseal och Saran. Vid närvaro av vatten
används nickel eller Inconel.

Elektrolys

Flera firmor framställer klor och metalliskt natrium
genom elektrolys av smält koksalt (fig. 4). Största delen av
erhållet natrium används vid tillverkning av tetraetylbly,
men ett antal andra användningsområden för metallen
har öppnats. Den totala klormängden erhållen enligt
denna metod utgör ca 5 ’%> av klorproduktionen. Den
snabbhet varmed klortillverkningen genom smältelektrolys kan
ökas beror på efterfrågan på tetraetylbly och utvecklingen
av andra användningar för metalliskt natrium.

Kanske 3—4 ®/o av klorproduktionen i USA fås för
närvarande genom elektrolys av andra metallföreningar,
särskilt magnesium- och litiumklorid. Vid tillverkning av
magnesium ur havsvatten används största delen av
erhållen klor inom tillverkningen för framställning av
magnesiumklorid, men sådan är också tillgänglig som råvara,
och man får då klor som biprodukt.

Tyskarna har utarbetat en metod för elektrolys av
koncentrerad saltsyra (fig. 4). En anläggning har varit i gång
i Wolfen, och trots stora svårigheter vid konstruktionen
av elektrolyscellerna tycks den ha fungerat
tillfredsställande. I USA har man föreslagit indirekt elektrolys i en
tvåstegsprocess enligt formlerna

2 CuCl + 2 HCl + 1/2 O, –>2 CuCL + H„0 (oxidation)

2 CuCl2 —>2 CuCl + Cl, (elektrolys)

2 HCl + 1/2 02

CL + H,0

Fig. 2. Oxidation med svaveltrioxid, upptill koksalt,
nedtill saltsyra som råvara.

Härigenom undviks några av de problem som uppstår vid
direkt saltsyraelektrolys. En halvstor anläggning enligt
denna metod har körts med tillfredsställande resultat.

<< prev. page << föreg. sida <<     >> nästa sida >> next page >>


Project Runeberg, Tue Dec 12 02:37:53 2023 (aronsson) (download) << Previous Next >>
https://runeberg.org/tektid/1953/0670.html

Valid HTML 4.0! All our files are DRM-free