Full resolution (TIFF) - On this page / på denna sida - Sidor ...
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
112
oxim, och a-konfigurationen förelåg; förändras den icke vid denna lindriga
uppvärmning, och bortdestilleras den vid kokning utan att lösas, -bestod
den af en nitril, och ^-konfigurationen förelåg.
Den reaktion — nitrilbildningen — som skiljer a- och /J-serieB
åt vid aldoxiinerna, består, som synes, i en intramolekylär sönderdelningr„
Yid ketoximer åter använder man, för att bestämma konfigurationen^
en intramolekulär omlagring, nämligen den s. k. Beckmannska
omlagrin-gen. Beekmann har funnit, att om en aromatisk ketoxim upphettas med
en med klorvätegas mättad blandning af isättika och ättiksyreanhydrid,
så omlagras den i en isomer syreanilid. Stereoisomera ketoximer g©
härvid olika produkter. T. ex. p-metoxibenzofenonoxim
CH3OC6H4,CNOH.C6H5
finnes i tvänne rumsisomera former af smältpunkt 138° och 116°; dessa
ge vid omlagring enligt Beckmanns metod två planisomera föreningar,,
nämligen:
oxim med smpt 138° ger: oxim med smpt 116° ger:
OC-C6 H4 OCH3 C6 H5-CO
C6H5HN NHC6H4OCH3
anissyrans anilid, smpt 169°; benzoesyrans anisid, smpt 154°
Således måste i oximen med smältpunkt 138° fenyl och hydroxyl
vara närbelägna samt i oximen med smältpunkt 116° p-metoæifenyl och
hydroxyl vara närbelägna, eller med andra ord, den förra har
a-konfiguration, den senare ft\
^6 H5-C-C6 H4 OCH3 C6 H5-C-C6 H4 OCH3
HON NOH
a, smpt 138° fi, smpt 116°.
I allmänhet, om vi ha en ketoxim, Rx. CNOH, R2 i sina två
rumsisomera former:
1. 2.
HON NOH
och underkasta dessa omlagring, så måste vi tänka oss, att hydroxylea
först byter plats med den närmast stående radikalen, då vi få:
1. 2.
HO-C-B2 IVC-OH
.Bi-N" NB,
hvarefter omlagringen fullbordas genom att H bindes af N:
1. 2.
OC-R$ Kj-CO
RjHN NHRj
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
