Full resolution (TIFF) - On this page / på denna sida - Sidor ...
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
41
zinksalterna. Wolffs uppgift, att de förut såsom Pb- och Zn-salter
betecknade substanserna innehålla »parapy rodrufsyra», hade ej bekräftats.
Föredraganden komme att vid ett senare sammanträde meddela
bestämningar af pyrodrufsyrans affinitet skonstant äfvensom några vidare
undersökningar öfver den kristalliserade Pyrodrufsyran.
2) Amanuensen Hamberg redogjorde för sina undersökningar af
reaktioner mellan brom och fenylsulfonättiksyra. Reaktionsförloppet hade
följts genom titrering af den oförändrade brornen; samtliga mätningar
voro utförda vid +20° C. och å lösningar, som innehöllo Y2 m°l« HBr
pr liter. Vid beräkning af »antalet reagerande molekuler» erhölls
värdet 1.5. I sjelfva verket hade det visat sig, att reaktionsförloppet
med ganska stor approximation lät sig beskrifvas genom ekvationen
de
— — = k(c1 — CoJVcj, där ct och c2 äro bromens och
fenylsulfon-eit
ättiksyrans koncentrationer vid tiden t, c00 bromens slutkoncentration.
Emellertid tydde åtskilligt på, att reaktionen, såsom redan Otto antagit,
förlöper i följande faser:
(a) HOCOCH2S02C6H5 + Br2 = HBr + HOCOCHBrS02C6H5
(b) HOCOCHBrS02C6H5 + Br2 = HBr + HOCOCBr2S02C6H5
(c) HOCOCBr2S02C6H5 = C02 -f CHBr2S02C6H5;
hvarvid hastighetskoefficienterna för (a) och (b) äro af samma
storhetsordning. I så fall skulle förloppet beskrifvas genom de båda
differentialekvationerna
de
(1) — ~~ = k12c2Vc1 + k13c3VCl
(2) -^k^Vc,,
där c3 är syrans HOCOCHBrS02C6H5 koncentration. Genom
undersökning af förloppet dels vid reaktionens början, då termen k13c3Vc1
kan försummas, dels vid dess slut, då k12c2Vc1 kan utelemnas, hade
föredraganden funnit kla = 0.217 och k13 = 0.140. Att sålunda
förhållandet k13 : k12 närmar sig till J lämnar förklaringen på, att reak-
dc
tionen approximativt följer formeln — —- = k(cL — C00)^ci’ nvari ekv.
dt
(1) här ofvan öfvergår för k13 : k12 =J. Emellertid hade det ej lyckats
att medelst de nyss anförda värdena å k12 och k13 fullständigt
beskrifva reaktionsförloppet; möjligen voro afvikelserna följder af sekundära
störningar.
Största intresset erbjöde iakttagelsen, att reaktionshastigheten är
proportionell mot kvadratroten ur bromkoncentrationen, hvilket leder till
antagandet, att brommolekylerna i lösning äro till någon del dissocierade
i atomer, hvilka senare äro vid reaktionen verksamma. För att
närmare utreda denna fråga, vore föredraganden sysselsatt med studiet af
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
