Full resolution (TIFF) - On this page / på denna sida - Sidor ...
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
171
Som synes äro dessa undersökningar till största delen utförda, innan
Gruldberg’s och Waages teorier om kemisk massverkan ännu fullt
utvecklats, och kan man därför icke förvåna sig öfver att ej finna något försök
till förklaring öfver orsaken till de varierande utbytena vid dessa
experiment.
Dels för att komplettera professor Klasons förut omtalade
undersökning, dels för att undersöka, huruvida lagen om massverkan kan
tillämpas på denna reaktion, samt äfven för att bestämma det ekonomiskt
fördelaktigaste blandningsförhållandet mellan alkohol och svafvelsyra
utförde förf. på anmodan af prof. Klason år 1900 på Tekn. Högskolans
kem. laboratorium en serie experiment öfver denna reaktion. En
undersökning i samma riktning är äfven utförd af Zaitschek (Zeitschrift fur
physikalische Chemie 1897), och kommer densamma att i det följande
något refereras.
Reaktionen mellan svafvelsyra och alkohol är, liksom reaktionerna
vid esterbildning i allmänhet, omvändbar, ty dels gifver svafvelsyra med
alkohol etersvafvelsyra och vatten, dels kan också etersvafvelsyra vid
inverkan af vatten återbilda alkohol och svafvelsyra. Vid ifrågavarande
reaktion inträffar således ett visst jämviktstillstånd, som, om
reaktionsförloppet uttryckes genom formeln
C2H5OH + H202S02i=±C2H5OS02OH + H20
Ci C2 C3 C4
och vi med C^, C2, C3 och C4 beteckna koncentrationerna vid jämvikt
af alkohol, svafvelsyra, etersvafvelsyra och vatten resp. samt lagen om
m ass verkan i detta fall kan tillämpas, kan beräknas ur ek v.
C C
K = 8 ’ 4, där K betecknar jämviktskonstanten,
t,! . O2
För att vid hvarje särskildt blandningsförhållande bestämma denna
konstant har förf. gått tillväga på följande sätt. Blandningarna af
svafvelsyra och alkohol invägdes uti med återflödeskylare försedda kolfvar,
hvijka därefter nedsattes i kokande vatten. Den tid, efter hvilken
jämviktsläget var uppnådt, bestämdes genom några förberedande försök,
hvilka visade, att efter 15 min. upphettning till 100° ingen vidare
omsättning egde rum. Upphettades blandningen ej högre än till 50°,
uppnåddes jämvikt ej förr än efter iy4 timme, men var då utbytet
nästan detsamma som då 100° tern p. användes. Sedan blandningen
således i hvarje särskildt fall under 15 min. upphettats till 100°,
utspäddes den efter afkylning hastigt till 1000 kbcm, hvarefter titrerades på en
del däraf med alkali. Af titreringsresultatet beräknades därefter lätt
mängden oomsatt H2S04 och bildad C2H5OS02OH, då man vet, att den
förstnämnda är en tvåbasisk och den senare en enbasisk syra, och då
den ursprungliga H2S04-mängden var bekant.
I tab. I sammanställas resultaten af denna undersökning. Som
däraf framgår, erhålles ej något fullt konstant värde på K, utan sjunker
detta med ökningen af alkoholens koncentration i förhållande till
svafvelsyran. Till jämförelse meddelas äfven tab. II och tab. III, samman-
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>