Full resolution (TIFF) - On this page / på denna sida - Sidor ...
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
175
Med anledning häraf förklarar ZaitscheJc, att lagen om massverkan
icke är tillämplig på denna reaktion, då Svafvelsyrans koncentration är
större än alkoholens. Huruvida dessa förklaringar kunna anses riktiga,
är svårt att afgöra, och att sålunda liksom Zaitschek af förloppet vid
denna reaktion bilda sig ett bestämdt begrepp i den för öfrigt mycket
omtvistade frågan om Svafvelsyrans hydratbildning, tyckes ej gärna
vara möjligt.
Att lagen om massverkan i sin allmänna form ej kan tillämpas på
den ifrågavarande reaktionen tyckes dock låta förklara sig på ett
sannolikare sätt. Reaktionerna vid ester bildning äro åtminstone delvis att
anse som jonreaktioner, och är det således först då möjligt att uppställa
några jämviktsekvationer, när man känner koncentrationerna af de resp.
jonerna. Det är då tydligt, att i ett fall som detta, där en så starkt
dissocierad syra som svafvelsyra användes, högst betydliga afvikelser
från den allmänna lagen om mäss verkan måste ega rum. Att t. ex.
ättiksyrans esterbildning bättre följer denna lag, hvilket Berthelofs och
Péan de S:t Gilles’® försök visa, kan ju lätt förklaras på den grund, att
ättiksyran är jämförelsevis obetydligt dissocierad. För jämförelse
meddelas här dissociationsgraden (a) för svafvelsyra och ättiksyra vid olika
koncentrationer.
I O.ooi norm. H2S04a = 0.92 i O.ooi norm. CH3COOH« = O.n
» 0.01 » » — 0.78 » 0.01 » » = 0.04
»0.1 » » =0.57 »0.1 » » =0.013
»l » » =0.50 »l » » =0.0036
»5 » » =0.34 »5 » » =0.0008
Af de i reaktionen ingående ämnena är svafvelsyran ojämförligt mest
dissocierad, och det är sålunda tydligt, att med förändringar i
utspädningen dissociationen hos svafvelsyran och därmed dennas
reaktionsförmåga mest skall förändras. Teckna vi som förut reaktionen
C2H5OH + H202S02^=tC2H5OS02OH + H20
G! C2 C3 C4
men med Glt C2, C3 och C4 åsyfta de verkliga koncentrationerna d. v. s.
koncentrationerna af de aktiva jonerna hos resp. ämnen, beräknas K ur
1 -TT ^3 ’ ^4-
ekv. K = -*–4.
^1 • ^2
Vid ökad utspädning, vare sig med vatten eller alkohol ökas, som
förut är sagdt, C2 mera än öfriga koncentrationer Cl5 C3 och C4, hvilket
sålunda har till följd att K minskas.
Vi skola nu se till, huru de vid Zaitschefca och förf: s försök erhållna
resultaten öfverensstämma med denna teori. Vid jämförelse mellan Z:s
och förf:s resultat måste dock bemärkas, att Zaitschek vid försöken ej
använde högre temp. än 45° och upphettade blandningen i.slutna kärl
under det förf. laborerade ined öppna kärl (med återflödeskylare) och
upphettade till 100°. Som det emellertid vid föregående försök visat
sig, att temperaturen ej nämnvärdt inverkar på omsättningen, kan det
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
