Full resolution (TIFF) - On this page / på denna sida - Sidor ...
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
63
I den bildade disulfonsyran1 ingå tvänne assymetriska Si-atomer, och
den borde därför i likhet med t. ex. vinsyran kunna uppträda i två
inaktiva* former, en icke spaltbar, motsvarande mesovinsyran, och en
ra-cemisk, motsvarande drufsyran. Kipping fann endast en syra, och
lyckligtvis! var detta den racemiska. Vid försöken att uppdela densamma i
komponenter användes ett flertal optiskt aktiva baser, sådana som
Men-tylamin, Bornylamin, Cinkonidin, Stryknin m. fl., men till en början
utan framgång. Spaltningen lyckades först vid fraktionerad
kristallisation af salterna med optisk aktiv Metylhydrindamin, en bas med
sammansättning :
CH8
OTT
CH2<pTr>CH.NH2.
2\06M4^ 2
Ändfraktionerna af dessa salter visade rätt stora olikheter i
löslig-heter och smältpunkter (resp. 206° och 151°). Sedan basen frigjorts med
Na2C03 gaf en vattenlösning af sulfonsyrans Na-salt, erhållet ur den
svårlösligare fraktionen, en specifik rotation af [a]D = + 5,8°, ur den
lättlösliga [«]D = —5,9°.
Uppdelningen af en assymetrisk Siliciumförening i optiskt aktiva
komponenter var härmed för första gången konstaterad år 1907.
Problemets lösning hade emellertid kostat Kipping och hans medarbetare
nära 10 års arbeten, hvilka likväl resulterat i kännedomen om en mängd
andra derivat förutom dem, som slutligen ledde till målet.
En af samma forskare senare framställd Siliciumdisulfonsyra,2 skild
från den förra genom en isobutylgrupp (C4H9) i stället för propylgruppen
(C3H7), kunde äfven spaltas med tillhjälp af metyl hydrindaminsalterna.
Den gaf Na-salter, som i lösning visade en nära dubbelt så stor
rotationsförmåga: [«]D = ± 10,6°.
Kippings alla sträfvanden att erhålla optiska isomerer af
Silicium-föreningar med endast en assymetrisk Si-atom hafva hittills varit
fruktlösa.
Så lyckades ej uppdelningen af en monosulfonsyra3 med
sammansättningen :
C2H5
^ o
C4H9 — Si — CH2. C6H4. S02. OH
C3H7
genom fraktionering af salterna med åtskilliga alkaloider och andra baser,
trots att dessa salter i allmänhet voro välkristalliserande. Möjligt är,
att de enantiomorfa formernas obeständighet är så stor, att
autorace-misering omedelbart inträder.
1 J. Ch. SOC. 91, 224, 93, 457.
2 J. Ch. Soc. 93, 2090.
3 J. Ch. Soc. 95, 74.
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
