Full resolution (TIFF) - On this page / på denna sida - Sidor ...
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
54
som innehålla alifatiska radikaler vid kväfvet. Söker man nämligen på
analogt sätt som ofvan medels inverkan af koloxisulfid på aromatisk
amin framställa motsvarande tiocarbamat, visar det sig, att koloxisulfiden
ej alls eller endast ytterst långsamt reagerar med sådana aminer,
åtminstone att döma af med anilin utförda försök.
Carbamintioglykolsyror med aromatisk radikal vid kväfvet framställes
därför lämpligast enligt ett annat förfaringssätt, nämligen utbyte af
tio-carbonylsvaflet mot syre i motsvarande ditiocarbaminglykolsyra genom
oxidation medelst kaliumpermanganat. På samma sätt kunna ock de
alifatiska carbamintioglykolsyrorna framställas, men de senares
lättlöslighet gör den direkta omsättningen af tiocarbamat och klorättiksyradt natron
fördelaktigare.
Till slut må ock ett par andra reaktioner omnämnas, som leda till
bildning af Carbamintioglykolsyror, ehuru de enbart hafva teoretiskt
intresse och ej lämpa sig som syntesmetoder, nämligen omvandling af
tio-carbaminglykolsyra i carbamintioglykolsyra genom behandling med
halogenättiksyra1 eller ock därigenom att först natriumalkoholat adderas till
densammas anhydrid, additionsprodukten omsattes med halogenättiksyra
och den därvid erhållna reaktionsprodukten sönderdelas med vatten.
Dimetylcarbamintioglylcolsyran.
6 gr. kalihydrat löstes i 50 gr. absolut alkohol och tillsattes 4,5 gr.
klorvätesyrad dimetylamin. Blandningen skakades kraftigt under en
timme, hvarvid dimetylaminen frigjordes och gick i lösning under
utskiljande af klorkalium. Detta frånfiltrerades och inleddes i filtratet en
jämn ström af koloxisulfid8 under cirka tre timmar. Den erhållna
färglösa lösningen, sorn innehöll dimetyltiocarbaminsyradt kali, indunstades
till torrhet i vacuumexsiccator, då man erhöll en hvit kristallinisk massa
af dimetylcarbaminsyradt kali. Denna löstes i 15 ccm vatten och för
sattes med en lösning af 4,7 gr. klorättiksyra, neutraliserad med soda i
10 ccm vatten, Reaktionen försiggick under svag uppvärmning. Följande
dag surgjordes lösningen med svafvelsyra samt extraherades ett par gånger
med sin lika volum eter. Vid eterextraktets frivilliga Indunstning
kvarstod en färglös viskös vätska, hvilken så småningom öfvergick i ett
kristalliniskt aggregat af färglösa prismor. Desamma löstes i alkohol, hvari
de äro ytterst lättlösliga. Vid alkoholens afdunstning i vacuumexsiccator
afsatte sig stora färglösa tavelformiga kristaller. Smältp. cirka 85°.
0,1922 g. substans förbrukade för neutralisering 10,73 ccm O,l 09o n. Baryt.
0,2344 » » gaf 0,1168 gr. H20 och 0,3148 gr. CO2
0,1918 » » » vid förbränning enl. Klason 0,2732 g. Bä SOj
0,2542 » » » enl. Dumas vid 759 mm. och 20° 19,6 ccm N.
Fun. Ber. för (CH3), N . CO . S . CH., COOK
Ekv. v. 164,1 163,2
H. 5,57 °-0 5,57 %
1 J3. Holmberg. Journal fur pr. Ghemie [2] 79, 260.
2 > » » » » [2] 84, 672.
3 Framställd enl. P. Klason, Journ. f. pr. Chemie [2], 36, 69.
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
