Full resolution (TIFF) - On this page / på denna sida - N:o 10. Den 16 oktober 1919 - Något om framställning af formaldehyd ur metylalkohol. Af Bjarne Colbjörnsen
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
173
tiken arbeta vid en temp. af ca 450°. Har reaktionen en gång kommit
i gång, fortgår den som sagdt af sig själf.
2CH3OH + 02 = 2CH20 + 2H20 + 60,4 Cal.
Omvandlingen af en grammol. metylalkohol är alltså förknippad med en
värmeutveckling af 30,2 Cal.
I motsats till Orloff framlägger Plaschke, stödd på Sabatiers och
Senderens iakttagelser, att alkoholer vid högre temperaturer, vid närvaro
af nyreducerad koppar, undergå en katalytisk dehydrering, en annan
uppfattning af reaktionsförloppet. Ett af Plaschkes försök, utfördt under
de mest gynnsamma reaktionsbetingelser, anföres här.
Kopparkontaktens längd 90 mm.
Temperaturen i förgasaren 43°.
1 gr. alkohol ..... 0,458 gr 02.
Kopparkontaktens temperatur 450°.
Bildad formaldehyd 55,4 % = Kx.
Osönderdelad metylalkohol 27,2 % = K2.
Förlust på grund af ytterligare förbränning 17,4 % = K8.
Analys å afgaserna gaf följande värden:
C02-5,4%.
02 = 0,o %.
CO = 2,1 %.
H2 = 11,6 %.
Den låga halten af koloxid samt den höga halten af vätgas kan endast
förklaras genom antagandet att reaktionshastigheten af 2CO + 02 = 2C02,
vid ifrågavarande temperatur är afsevärdt större än af 2H2 + 02 = 2H20.
Som en följd däraf undergår största delen af koloxiden förbränning,
under det att vätgasen endast i ringa grad oxideras. Om nu
uppträdandet af fritt väte endast skulle hero på reaktionen CH20 = CO + H2,
kunde man vänta att finna ekvivalenta mängder koloxid och vätgas; när
nu äfven största delen koloxid förbrinner, skulle volymen af vätgasen
högst kunna uppgå till summan af kolsyrans och koloxidens volymer.
I verkligheten är den ju vida större, hvilket är så mycket mer
förvånansvärdt, som samtidigt en oxidation af vätgas till vatten äger rum.
Öfverskottet af vätgas måste således härstamma från annat håll. Söm
förklaring härtill anför Plaschke, att reaktionen
CH3OH - CH20 + H2
måste anses vara den primära.
Plaschkes uppfattning af reaktionsförloppet är sålunda, i full
öfverensstämmelse med Sabatier och Senderens, denna:
Reaktionen består i en afspaltning af väte från alkoholmolekylen.
Denna dehydrering påskyndas af nyreducerad koppar, men då verkan
af densamma snabbt aftar, måste man sörja för kopparns regenerering.
Om nu reaktionen företages i luftström, bildas kopparoxid, som vidare
reduceras, vid förbränningen af alkohol formaldehyd, koloxid och vätgas,
till katalytiskt verksam koppar. Syret spelar sålunda endast någon roli
i den sekundära reaktionen, som tjänar till att regenerera kontaktkroppen.
Vid af Plaschke utförda försök vid frånvaro af luft, i kväfgasström,
uppnådde han under i öfrigt samma reaktionsbetingelser ett utbyte af
27,4 %\ efter en försökstid af 9 minuter, men det visade sig, att den
vid försökets början ny reducerade kopparkontaktens katalytiska förmåga
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
