Full resolution (TIFF) - On this page / på denna sida - Sidor ...
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
174
ställda efter Zaitschetfs försök. Äfven i dessa synes samma förhållande,
jämviktskonstantens fallande samtidigt med alkoholens ökning, vara
genomgående. Zaitscliek har emellertid funnit, att, orn man antager
svafvelsyran i vattenlösning bilda trihydrat (H202S02 + 2H20 = H6S06), och
på denna grund beräknar jämviktskonstanten, tämligen konstanta värden
på K erhållas, detta dock endast i de fall, då alkoholens koncentration
är betydligt större än Svafvelsyrans (se tab. III). Häraf drager han
den slutsatsen, att svafvelsyran i vattenlösning endast existerar som
trihydrat. I de fall åter, då Svafvelsyrans koncentration är större än
alkoholens, se vi af tab. II, att betydligt bättre öfverensstämmelse med
antagande af svafvelsyran som monohydrat erhålles. Huru Zaitschek
förklarar detta, äfvensom huru han beräknar jämviktskonstanten, då
trihydratet antages, skola vi nu taga i betraktande. Zaitschek tecknar
reaktionen C2H5 OH + H6S06^zz±C2H5OS02OH + 3H20
l 2 3 4
C C
och beräknar jämviktskonstanten ur ekv. K = 3 ’ 4 Då emellertid re-
Oj . 02
aktionen tecknad på ofvanstående sätt är kvadrimolekylär skall, om lagen
om massverkan rätt tillämpas, vattnets koncentration C4 ingå med tredje
C C 3
potensen och K beräknas ur ekvationen K = -——-—-. På så sätt erhål-
Oj . 02
las dock mycket varierande värden på K, hvarför Zaitschelt begagnar sig
C C
af ekvationen K = 8 ’ 4, och förklarar giltigheten af densamma på
Oj . 02
följande sätt:
Reaktionen mellan alkohol och svafvelsyra förlöper enl. formeln:
C2H5OH + H6S06 = C2H5OS02OH -f 3H20.
Däremot sker omsättningen mellan etersvafvelsyra och vatten enl.
formeln C2H5OS02OH + H20 == C2H5OH + H202S02, hvarefter
svafvel-syremonohydratet genast upptager återstående 2 mol. vatten och
öfvergår till trihydrat. Denna sistnämnda reaktion, trihydratbildningen,
anser Zaitschek då skola förlöpa med så stor hastighet, att
jämviktsläget däraf ej påverkas. Hvad vidare beträffar den omständigheten, att
vid större koncentration af svafvelsyra jämviktskonstanten, beräknad på
Zaitschék’% sätt, faller med dennas ökning, förklarar han detta bero på
Svafvelsyrans »katalyserande verkan», och för att påvisa detta bestämde
han hastighetskoefficienterna, dels för ester bildningen och dels för
ester-sonderdelningen. Därvid fann han, att förstnämnda hastighetskoefficient
(för ester bildningen) med ökad koncentration af svafvelsyran steg fortare
än hastighetskoefficienten för estersönderdelningen, och säger med
anledning däraf:
»Da nun die Gleichgewichtskonstante das Verhältnis beider Geschwin-
k
digkeitskoefficienten ausdriickt, K = —, so ist es sehr natiirlich, dass die
%
Werte der Gleichgewichtskonstante bei Zunahme von Schwefelsäure eine
fortwährende Verminderung aufweisen, da die Werte von kj in viel
grösserem Maasse steigen als j ene von k.»
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
