Full resolution (TIFF) - On this page / på denna sida - Fasta lösningar med variabelt atomtal i elementarcellen av docent Gunnar Hägg
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
Hos kopparoxidulen motsvarar alltså den stökiometriska
sammansättningen Cu20 det minsta syretrycket. Kopparoxidulen
kan alltså lösa syre i överskott. Syreöverskottet antages bero på
subtraktion av Cu+1-ioner och samtidigt uppträdande
elektron-defektställen. Man kan naturligtvis även säga att vissa Cu+1-ioner
subtraheras, samtidigt som andra oxideras till Cu+2-ioner.
Dunwald och Waonee, ha även gjort ett försök att teoretiskt
förklara ovanstående relation mellan spec. elektriska
ledningsförmågan och syretrycket. Diskussionen återges i korthet i det
följande.
En grammolekyl kopparoxidul av sammansättningen Cu20
antages stå i jämvikt med syre. Om syretrycket ökas, diffundera
Cu+1-ioner och elektroner mot syreöverskottet vid fasens gränsyta
och förorsaka alltså hålrum i kationgittret samt elektrondefekter.
Vid gränsytan förena sig Cu+1-ionerna och elektronerna med
syret till nya gitter områden.
Om n molekyler syre förena sig med 1 molekyl Cu20 (2Cu+1+
+ 0~2) så uppstå (2n + 1) O-2-ioner, \.n hålrum i kationgittret
(betecknade med (o)) samt in elektrondefektställen (betecknade
med (—e)). Totalantalet Cu+1-ioner blir oförändrat. Omsättningen
kan alltså återges med ekvationen
n02 (gas) + 2Cu+1 + 0~2 ^ (2n +1) 0~2 + 2Cu+1+4^ (o) + in(—e)
vilken kan förenklas till
02 (gas) ?H 2 0~2 + 4 (o) + 4 (— e).
Det antages vidare att, om n är litet i förhållande till 1, de
enskilda störningsställena (hålrum i koppariongittret och
elektrondefektställen) på grund av sin ringa koncentration äro fördelade
enligt klassisk statistik och vidare att deras energetiska växelverkan
kan försummas. I så fall antages att- massverkans lag kan
tillämpas, varvid erhålles (uttryck inom [] angiva koncentration):
»!4-;(- -)ir..1L
Po, ’
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
