Full resolution (TIFF) - On this page / på denna sida - Sidor ...
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
12
En principielt ny metod att spalta racemiska
föreningar i deras aktiva komponenter,
Eeferat af O. Hofman-Bang.
Som bekant angifver Pasteur i sina klassiska arbeten öfver
stereo-isomera föreningar trenne metoder att spalta racemiska substanser i deras
aktiva beståndsdelar. Den första metoden är grundad därpå, att de båda
komponenternas kristaller äro hvarandras spegelbilder och sålunda till
följd af en ringa yttre skilnad kunna rent mekaniskt separeras. Den
andra beror därpå, att de salter, en racemisk syras, resp. bas’, båda
beståndsdelar bilda med en optiskt aktiv bas, resp. syra, till följd af olika
löslighet kunna skiljas från hvarandra genom omkristallisering. Den
tredje metoden slutligen är en biokemisk sådan, då den nämligen beror
på vissa mikroorganismers förmåga att förtära den ena komponenten men
lemna den andra orörd.
Sedan någon tid hafva dels MarcJavald och Mackenzie, dels Waldén,
oberoende af de förra, varit sysselsatta med stereokemiska studier, ledda
af hoppet att kunna finna ett på enklare kemiska processer än den tredje
metoden grundadt sätt att uppnå samma resultat.
Marckwald och Mackenzie utgå från följande resonnemang. Två
optiska isomerer äro hvarandra så lika, att de kemiska reaktioner,
de visa, måste vara mycket lika för såväl den ena som den andra. Ett
undantag vore ju tänkbart, om en reaktion äger rum mellan å ena sidan
de tvänne optiska isomererna och å andra sidan en asymmetrisk förening.
Man kan ju då vänta, att denna senare med de båda isomererna skall
bilda något olika produkter eller åtminstone lättare reagera med den
ena än med den andra. I det sistnämda afseendet kan man af en
sådan reaktion som saltbildningen ej vänta något -resultat, då ju
hastigheten af denna reaktion är beroende på syrans, resp. basens,
dissociations-konstanter. Däremot har man skäl förmoda, att esterbildningshastigheten
skall påverkas af stereokemiska förhållanden. Denna åsikt stöder sig på
de iakttagelser angående esterbildningen hos fettsyror, som Mentschuikin
gjort. Hastigheten hos denna reaktion är nämligen enligt M. i hög
grad beroende af syrornas struktur. Så är denna hastighet dubbelt så
stor hos syror af formeln R’CH2 . C02H som hos syror af formeln
R’R"CH . C02H och flera gånger större än hos syrorna R’R"R"C . C02H.
Detta förhållande låter sig bäst förklara, om man antar, att vid syror
af den sista typen asymmetrien inverkar hindrande på esterbildningen.
Vid ortosubstituerade aromatiska föreningar framträder detta förhållande
i ännu högre grad, så att V. Meyer kunnat konstatera, att vissa
dior-tosubstituerade syror under vissa förhållanden ej alls ge några estrar,
under det att deras isomerer med största lätthet ge dylika. Detta
resonnemang har nu ledt till det antagandet, att esterbildningshastigheten
hos tvänne optiskt isomera kroppar, t. ex. två syror, gentemot en och
samma optiskt aktiva alkohol ej är lika för bägge syrorna.
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
