Full resolution (TIFF)
- On this page / på denna sida
- Sidor ...
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
191
*
Att förhållandet emellan nitrat och nitritsaponifikationerna är
väsentligt olika vid olika älkylkomplexer är lätt förklarligt därmed, att
nitrat-försåpningen går såsom all försåpning med aftagande hastighet, ju mera
alky l komplexen växer i mol. vikt, då däremot nitritsaponifikationen går med
ungefär samma hastighet oberoende af alkylkonplexens naur. Detta kan
man ock af formlerna finna plausibelt:
C2H5OONO +KOH = C2H5OH + KOONO
C2H5OONO + KOH = C2H5OOH + KONO.
Såsom man af dessa formler finner, ligger alky In itratmoleky lens
sprängning i förra fallet närmare alkylkonplexen än i det senare, hvarför
ock reaktionen i förra fallet bör vara vida mer beroende af
alkylkom-plexens natur än i senare.
Följande faktum torde ock här böra anmärkas. Saponifikationen
går 100—200 ggr hastigare vid närvaro af en merkaptan. Detta kan
vid nitratsaponifikationen synas så mycket egendomligare, som
fenylsulf-hydratet såsom ganska starkt negativt i hög grad nedsätter hydroxyljonernas
koncentration. Till äfventyrs afhänger förhållandet däraf, att vid
reaktionen uppkommen hydroperoxid ögonblickligen af merkaptanen
aflägsnas ur reaktionsblandningen. För en hastigare skeende
nitratsaponifika-tion har man analoga förhållanden i omsättningen af alkalimerkaptider
med alkylhaloider.
Ett ytterligare indicium på vid Saponifikationen af organiska
nitrater primärt uppkommande peroxider har ingeniör Carlson funnit i
följande omständighet.
Vid Saponifikationen af organiska nitrater närvarande vätesuperoxid
förhindrar liksom merkaptan förhartsning under regeneration af glycerin
respektive cellulosa. Då härvid syrgas utvecklas i nära beräknad mängd
enligt nedan anförda formel, synes det påtagligt, att fenomenet beror på
att vätesuperoxiden och den vid reaktionen primärt bildade peroxiden
reducera hvarandra enligt formeln:
ROOH + HOOH = ROH + H20 + 02
Fenomenet skulle sålunda vara analogt med t. ex. vätesuperoxids
inverkan på silfveroxid som sker enligt formeln:
HOOH + Ag20 = H20 + 02 + Ag2.
Andra katalytiska processer förekomma emellertid äfven vid denna
reaktion om än i underordnad grad.
Det återstår nu att se, i hvad mån salpetersyrans kemiska egenskaper
erinra om en persyra. Den allmännaste syntetiska metoden för erhållandet
af dylika syror är vätesuperoxids inverkan på närmast lägre syror. Så
bildas t. ex. öfverkromsyra genom vätesuperoxids inverkan på kromsyra.
Monosulfopersyra genom vätesuperoxids inverkan på svafvelsyra vid vissa
koncentrationer. Talrika andra persyror erhållas på samma sätt. I
öfverensstämmelse härmed öfverför vätesuperoxid salpetersyrlighet
ögonblickligen i salpetersyra enligt formeln
HONO + HOOH - HOONO + H20
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Project Runeberg, Tue Dec 12 00:33:00 2023
(aronsson)
(download)
<< Previous
Next >>
https://runeberg.org/svkemtid/1908/0195.html
