Full resolution (TIFF) - On this page / på denna sida - Sidor ...
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
103
= RÖ + RiSSR^ Man kunde sålunda apriori antaga, att merkaptaner
skulle vara lämpliga att verkligen kvantitativt bestämma det aktiva
syret i terpentinoljan. Så har ock visat sig vara förhållandet. Äfven
denna reaktionen går emellertid med aftagande hastighet vid vanlig
temperatur. För att öka hastigheten har jag försökt att tillsätta alkali
som ökar merkaptanernas egen autoxidation.
Grunden härtill är, såsom jag på sin tid har visat, att
alkalimer-kaptider direkt öfverföras af luftens syre i sulfinsyrade salter: RSNa + 02
= RS02Na. Merkaptanerna själfva i absolut vattenfritt tillstånd äro
knappast märkbart autoxidabla, lösta i alkohol åter äro de det, om än
denna oxidation går mycket långsammare än vid närvaro af alkali.
Orsaken kan man möjligen antaga vara densamma, nämligen att först bildas
en sulfinsyra som sedan reduceras af merkaptanen, så att slutresultatet
blir en bisulfid. Por att jämföra hastigheterna fingo tvenne prof af
cy-molsulfhydrat, utspädda med lika mycket alkohol, stå i öppna bägare
täckta af urglas i 24 t. I den ena tillsattes så mycket alkali som
motsvarar ungefär */3 af merkaptanen. Vid försökens början åtgick 13,2 kbcm.
n/10 jodlösning för ett lika stort prof. Efter 24 t. hade profvet utan
alkali aftagit 0,2 kbcm. n/10 I, med alkali åter 7,4 kbcm. I förra fallet
hade alltså 1,5 % af merkaptanen, i senare åter 55 % däraf försvunnit.
Närvaron af alkali ökar emellertid icke terpentinsuperoxidernas reduktion
af merkaptaner. Därtill kommer den olägenheten att merkaptanhalten
sjunker i dess alkoholiska lösning vid närvaro af alkali, äfven om all
luft är utestängd, cirka 10 % på 24 t. Jag har därför vid försökens
anställande endast användt en blandning af terpentinolja, sulfhydrat och
alkohol. Det enda lämpliga i handeln tillgängliga sulfhydrat är
fenyl-sulfhydrat. Detta har emellertid en rätt obehaglig lukt. Så är däremot
ej förhållandet med cymolsulfhydrat, hvars lukt är så svag, att den
knappast är märkbar vid arbete därmed. Reduktionen af
terpentinsu-peroxiden går med aftagande hastighet. Då dess kurva är af
parabelnatur, bör reduktionen abs. taget aldrig blifva fullständig. Med nedangifna
koncentrationer har jag emellertid funnit, att något aftagande af
lösningens merkaptanhalt efter dygn icke eller föga kunnat påvisas. En högre
temperatur påskyndar hastigheten något men dock ej sä mycket, att man
lämpligen kan göra praktiskt bruk däraf. I ett gifvet fall hade efter
45 m. vid vanlig temp. 2,o n/10 sulfhydrat försvunnit, vid användet af
varm alkohol 2,1 n/10. Vill man under reaktionstiden abs. hindra yttre
lufttillträde, måste tillsmälta rör eller ännu bättre små kolfvar med smal
tillsmält hals användas.
Vid anställda jämförande försök, hvarvid användes å ena sidan
liksom vid försöken i det följande små flaskor å 30 kbcm med
gummiproppar, hvarvid flaskorna fylldes till början af flaskans tubulus, å andra
sidan lika stora kolfvar med tillsmält hals och sorgfälligt utträngande
af luften medelst kolsyra före fyllningen, visade sig, att vid de
koncentrationer som i det följande användas, erhölls 6 % för högt resultat,
motsvarande den luft som fanns emellan vätskan och proppen. Denna
divergens var nådd redan efter första dygnet, hvarefter den höll sig
konstant under följande tvenne dygn, utvisande att något syre i märkbar
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
