Full resolution (TIFF) - On this page / på denna sida - Sidor ...
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
104
mängd ej inkommit utifrån. Denna divigens skulle naturligtvis kunna
minskas genom luftens utträngande medelst kolsyra före fyllandet. Då
emellertid försöken närmast haft till uppgift att ernålla relativa tal, har
detta ej ansetts behöfligt.
Engler uppgifver, att terpentinoljan når sin högsta
aktiveringsförmåga för syra vid 100°, att vid högre temperatur densamma aftager
för att vid kokpunkten blifva noll. Så är emellertid långt ifrån
förhållandet. De uppkomna terpentinsuperoxiderna äro till och med i
betydlig grad flyktiga, så att destillerad terpentinolja, äfven om den ej varit
utsatt för luft, dock fortfarande innehåller superoxider. Så har fransk
terpentinolja som visade en oxidationsförmåga motsvarande 5—8 kbcm.
n/10 jodlösning efter destillationen ännu kvar 3,7 kbcm.; en
sulfatter-pentinolja med en oxidationsförmåga af 4,2 kbcm. n/10 hade efter
destillationen 2,3 kbcm. eller 56 %, en terpentinolja med’ en
oxidationsförmåga af 2,3 kbcm. n/10-J hade efter destillationen kvar 1,2
kbcm. eller 52 %. Om terpentinoljan får stå i öppet kärl stiger
dess superoxidhalt. Af ofvannämda terpentinoljor slogs 20 kbcm. af
hvardera i hvar sin bägare. Efter att ha stått vid vanlig temperatur
i diffust Ijns i 16 dagar steg oxidationsförmågan
hos fransk olja från 5 till 13 kbcm. n/10-J
» sulfatolja » 4,1 » 12,05 » »
» töreolja » 2,3 » 11,45 »
Då emellertid superoxidhalten åter sjunker, då oljan en längre tid
varit utsatt för luften, så att den hos olja som blifvit tjock ej är större
än begynnelsestadiet, så är förhållandet uppenbarligen sådant, att af de
två reaktionsstadierna, bildandet af en superoxid och dennes öfverförsel
i en stabil oxid, det förra stadiet genomfares i början hastigare än det
sednare, men att då superoxidhalten nått en viss storlek blir
förhållandet omvändt.
Hvilka produkter som uppkomma med autoxidationen är ännu ej
närmare kändt. Wallach angifver endast ett kändt förlopp nämligen
/9-phellandrens öfverförande i isopropyl hexenon af luftens syre:
CH2 CO
II TT P/ W
c H2° f1
±i2v^/ v^-tl H2C CH
H2CX/CH V.
CH
riTT ppr PTT
vy UL <>––-\JI-L–––vyXXq
CH,—CH—CH,
Förhållandet synes sålunda vara detta, att vid oxidation med luftsyre
uppstår först en superoxid — i anförda fall
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
