Full resolution (TIFF) - On this page / på denna sida - Sidor ...
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
51
bestämmes af öfverspänningen, medan arseniksyrlighetens reduktion till
arsenikväte äfven beror på andra faktorer. Ett viktigt faktum, som
framgått ur dessa undersökningar, är att ett och samma katodmaterial är
mycket olika effektivt, allt efter som arseniken föreligger såsom syra
eller syrlighet, dock alltid sn, att arsenikvätebildningen i förra fallet
förlöper vida långsammare än i det senare.
En egendomlig tillfällighet är, att man vid dessa komparativa
undersökningar nästan alldeles förbigått den metall, som är det bästa
katodmaterialet af alla, nämligen kvicksilfver (som ju visar en mycket hög
öfverspänning). Orsaken härtill torde till någon del vara svårigheten att
konstruera lämpliga apparater för kvicksilfverkatod, men hufvudsakligen
ligger den nog däri, att det är en gammal erfarenhet, att kvicksilfver
förhindrar eller försvårar arsenikvätebildningen såväl i den vanliga
Marshska, apparaten1 som i den elektrolytiska2.
Så vidt förf. kunnat finna, äro Sand och Hackford (1. c.) de enda
forskare, som försökt arbeta med kvicksilfverkatod, hvarvid de emellertid
kommit till det resultat, att denna metall är fullkomligt oduglig för
ändamålet, enär den visserligen snabbt reducerar såväl arseniksyra som
-syrlighet till metallisk arsenik, men ej eller blott helt långsamt förmår
förvandla denna till arsenikväte.
I bestämd motsats härtill har förf. funnit, att såväl arseniksyrlighet
som -syra hastigt och kvantitativt reduceras till arsenikväte vid elektrolys
i svafvelsur lösning med kvicksilfverkatod. Sand och Hackfords
afvikande resultat är så mycket svårförklarligare, som de tyckas hafva
arbetat under ungefär samma betingelser som förf., blott med något större
strömtäthet. Möjligen har deras kvicksilfver innehållit någon förorening,
som »förgiftat» elektroden.
Införandet af kvicksilfver som katodmaterial innebär ett betydande
framsteg af följande skäl: Den till undersökning föreliggande lösningen
innehåller i regel arseniken i form af syra. Men då denna endast
långsamt och ofullständigt reduceras till arsenikväte vid såväl platina- som
blykatoder, har man hittills varit nödsakad att först reducera
arseniksyran med Svafvelsyrlighet3, en operation, som är rätt obehaglig, fordrar
betydlig tid och alltid innebär möjlighet till förlust. Denna olägenhet
bortfaller fullständigt vid bruk af kvicksilfverkatod.
Under tidernas lopp har ett stort antal förslag framkommit, afseende
att gestalta det Marshska förfaringssättet till en kvantitativ metod.
Dessa förslag gå hufvudsakligen i tre riktningar: vägning af spegeln,
uppskattning af dess storlek genom jämförelse med »normalspeglar» samt
bestämning af spegelns arsenikmängd genom titrering.
Redan Berzelius föreslog att låta. arseniken afsätta sig på en vägd,
blank kopparrulle, som därefter ånyo skulle vägas. Detta förslag, som
äfven upptagits af Wöhler, torde emellertid aldrig hafva funnit praktisk
tillämpning. Däremot har den af Gautier4" först använda metoden att
1 Harlans, 1. c, Thomson och Shenton, Journ. Soc. Chem. Ind. 20, 204 (1901).
2 Bloxam, 1. c, Sand och Hackford, 1. c.
3 Kedan Bloxam föreskrifver detta förfaringssätt.
4 Bull. Soc. Ohim. Paris [2] 24, 250 (1875).
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
