Full resolution (TIFF) - On this page / på denna sida - N:o 10. Den 16 oktober 1918 - Försök med laktonsyror. Af Bror Holmberg
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
199
heter, med hvilka d^ssa uppnås, förefinnas, så har jag anställt några
försök öfver dessa förlopp. Som ofvan nämnts har jag därvid närmast häft
för afsikt att skaffa material för jämförelse mellan en /?- och en j-lakr
tons egenskaper, men samtidigt har jag också velat lämna ett i flera
hänseenden önskvärdt bidrag till laktonernas kemiska Statik och dynamik
öfverhufvud.
Parakonsyrans bildning ur itabrompyrovinsyra.
Den till följande försök använda itabrompyro vinsyran framställdes
enligt H. Fittig och Å. Landolt1 ur itakonsyra och vid 0° mättad
vattenlösning af brom väte samt omkristalliserades ur vatten, då den erhölls
som hvita eller ytterst svagt gulaktiga prismatiska små taflor af
smältpunkt 137,5°—138°.
0,2560 g. syra förbrukade till neutralisering 22,59 ccm 0,1 o7l-n natron.
Ekviv.v. beräknad 105,5 — funnen 105,8.
Efter tillsats af något kolsyradt vatten samt kaliumkromat titrerades
med 0,1094-n silvernitratlösning. Omslaget var därvid först mot slutet
märkbart glidande och blef bestående efter tillsats af 11,08 (ber. 11,09)
ccm lösning. Häraf framgår för öfrigt, att det ej är möjligt följa
itabrompyro vins}rrans laktonisering genom MohrsJc titrering, men i stället
bör detta vara möjligt genom titrering enligt* Volkard, ty sedan 0,2355
g itabrompyrovinsyra lösts i 20 ccm vatten och 3 ccm 1,5-n salpetersyra
samt förvarats vid 25° i 120 minuter, tillsattes 0,25 ccm 0,1094-n
silf-verlösning, hvarefter till återtitrering förbrukades 0,13 ccm 0,1282-n
rodankaliumlösning, hvaraf bromidafspjälkningen beräknas till blott
0,98 %. Att ej en eventuell omvändbarhet vid laktonbildningen behöfver
förorsaka något fel? framgår af följande försök: 0,2308 g
itabrompyrovinsyra neutraliserades med 20,43 ccm 0.1071-n natron, och sedan
lak-toniseringen genom förvaring af lösningen 30 minuter vid 25° fått
tillfälle gå till slut, tillsattes 3 ccm 1,5-n salpetersyra. Efter 24 timmar
förbrukades därpå 10,06 ccm silfver- och 0,07 ccm rodanlösning, hvaraf
bromhalten finnes vara 37,83 % mot beräknadt 37,89 %.
För bestämning af itabrompyrovinsyrans laktoniseringsTiastighet i
neutral lösning inkastades i platinaskepp afvägd mängd syra, c:a en
milli-mol i hvarje försök, vid tiden noll i en beräknad mängd förut
tempererad lut af önskad koncentration, hvarpå syran genom kraftig skakning
bragtes till möjligast hastig upplösning. För hejdande af reaktionen
tillsattes efter passande tid 3 ccm 2- å 1,5-n salpetersyra, hvarefter
omedelbart afskild bromid bestämdes enligt Volkard. Som försökstemperatur
valdes dels 25,0°, men enär reaktionen därvid går så fort, att endast
mätningar på den sista fjärdedelen af omsättningen kunde anställas,
utfördes fullständigare serier vid + 0,05°. Denna temperatur hölls konstant
på så sätt, att termostatkärlet genom ett vertikalt grofmaskigt
järntrådsnät delades i en större och en mindre del; det större rummet, utgörande
ungefär 3/4 af hela volumen, fylldes först med groft krossad is, hvarefter
1 Liebigs Annalen 188, 73 (1877).
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
