Full resolution (TIFF) - On this page / på denna sida - N:o 10. Den 16 oktober 1918 - Försök med laktonsyror. Af Bror Holmberg
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
198
ytterligare tillsattes. Efter ett dygn vid vanlig temperatur isolerades
den bildade äppelsyran på vanligt sätt, hvarefter för 0,1050 g. af
densamma med V2 mol molybdat och vatten till 10,04 ccm erhölls «D = —
6,73°; [«]§"= — 644° och sammansättningen alltså 92,i % d- och 7,9
% 1-syra.
Alkalisk förtvålning af d-laktonäppelsyra resulterar alltså i så pass
aktiv högerform, att man med hänsyn till möjligheten af racemisering
under förarbetandet samt till närvarande föroreningar är berättigad
formulera förloppet:
d- ÖCOCHCH2 + OH = d- ÖCOCHCH2COÖ.
0-CO OH
Vid förtvålning i äfven ytterst svagt sur lösning uppkommer däremot
en starkt racemisk vänsteräppelsyra, och då dessutom
reaktionsmekanismen vid sur förtvålning af esterartade ämnen alltjämt är oklar samt
genom erfarenheterna vid /?-laktonerna ej just blivit genomskinligare, så
synes det knappast ännu tillrådligt att i någon formel söka
sammanfatta det stereokemiska förloppet i sur lösning.
II. Försök med parakonsyra.
Enligt E. Fittig och A. JBeer1 framställes parakonsyran bäst genom flere
timmars kokning af motsvarande bromsubstituerade syra, den s. k.
ita-brompyro vinsyran, med vatten, utfällning af frigjord bromjon, med
silf-veroxid och af öfverskjutande silfver med vätes va via samt därpå indunsta
ning i vakuum. Efter upplösning i vatten, aflfärgning med djurkol och
förnyad Indunstning erhölls parakonsyran som rent hvit kristallmassa af
smältpunkt 57°. Enligt uppgift af samma författare förlöper sönderdelningen
af itabrompyrovinsyra med utspädd sodalösning på alldeles analogt sätt, un^
der det att Swarts1 lyckats af parakonsyra och brom väte återbilda
itabrompyrovinsyra. —- Behandlas parakonsyran med en ekvivalent bas, bildas
genom vanlig neutralisation parakonsyradt salt, men vid tillsats af två
ekvivalenter alkali förtvålas så småningom laktonbindningen och salt af itarnalsyra
uppkommer. Försöker man emellertid därur framställa och isolera
ita-malsyran, lyckas detta ej, utan vatten afspjälkas och parakonsyran
regenereras. Denna anhydrisering går dock ej ögonblickligt, utan erfordrar
enl. E, Hjelt* c:o 1900 minuter för att vid 55° i utspädd vattenlösning
gå till 50 %, och det beror följaktligen närmast på itamalsyrans
obekväma fysikaliska egenskaper, att den ej kunnat erhållas i ren form.
Af föreliggande uppgifter att döma tyckes alltså såväl parakonsyrans
bildning ur itabrompyrovinsyra som ur itamalsyra vara om vändbar, men
som ej några mätningar3 öfver vare sig jämviktslägena eller de hastig-
1 Citerad efter E. Hjelt, Uber die Laktone, Sammlung Ahrens VIII, 3/4 (1903),
sid. 42.
2 Ber. 25, 3,173 (1892).
* Med undantag af Hjelts nyss citerade helt ytliga bestämningar.
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
