Full resolution (TIFF) - On this page / på denna sida - N:o 10. Den 16 oktober 1918 - Försök med laktonsyror. Af Bror Holmberg
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
202
G. Senter1 funnit, att halogenafspjälkningen i hög grad påskyndas af
silfver’salter’, och detsamma har jag2 funnit vara fallet vid
jodbärnsten-syrans öfvergång till laktonäppelsyra. Följande försök med
itabrompyro-vinsyra visa, att samma förhållande här är rådande:
1. 0,2260 g. syra löstes vid + 0,05° i 20,o o ccm 0,1071-n natron och
10,00 ccm vatten och efter fem minuter tillsattes 10,00 ccm 0,1094-n
silvernitratlösning. Efter ytterligare fem minuter förbrukades 0,17 ccm
0,1282-n rodankaliumlösning vid tillbakatitrering, motsvarande att all
bromen utfallit som bromsilfver.
2. Identiskt med n:r l, men reaktionen stoppades redan en minut efter
silfvernitrattillsatsen. Därefter förbrukades 0,24 ccm rodankaliumlösning,
hvaraf den utfällda brommängden beräknas till 99,3 % af den möjliga.
Enligt förtvålningsförsöket n:r 22, i det följande, bildas också vid
närvaro af silfversalter parakonsyra, men som denna enligt tabell 13 ofvan
samt försöket n:r 22 ej märkbart reagerar med bromider åtminstone i
utspädda lösningar, så kan ej silfverjonernas påskyndande inverkan
förklaras af, att de bortskaffa bromjonerna ur reaktionslösningen, utan frågan
om de intimaste reaktionsfaserna måste här som i andra liknande fall
tills vidare lämnas öppen3.
En serie mätningar öfver itabrompyrovinsyrans laktonisering i till
hälften neutraliserad lösning utfördes analogt med försöken i neutral
lösning samt vid + 25,0°. Resultatet framgår af följande tabell:
Tabell 15.
Surt natriumsalt, a = [Na°] = 0,0500.
t x a — x Cr
10 0,0184 0,0316 0,046
20 0,0259 0,0241 0,037
30 0,0299 0,0201 0,030
Likaledes ha några bestämningar utförts af laJctoniseringshastigheten i
itabrompyrovinsyrans egen lösning vid 25,0°:
Tabell 16.
Fri syra. a = 0,0522.
t x a — x C-L
120 0,0083 0,0439 0,00144
300 0,0146 0,0376 0,00101
600 0,0208 0,0314 0,00085
1,440 0,0304 , 0,0218 0,00061
3,120 0,0397 0,0125 0,00046
i Journ. Chem. Soc.t 97, 346 (1910), 99, 95 och 1,049 (1911).
^ Arkiv f or Kemi o. s. v. 6, n:r 23 (1917), sid. 9 och 10 jämförda med Journ.
prakt. Chemie [2] 87; 465 (1913).
3 Utom Euler och Senter (L c.) ha äfven E. Biilmann, Liebigs Annalen, 388,
338 (1912), och J. Gadamer, Journ. f. prakt. Chemie, [2] 87, 344 (1913), försökt tyda
fenomenet i fråga genom antagande af olika slags obeständiga mellanprodukter
eller af katalyseffekter.
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
