Full resolution (TIFF) - On this page / på denna sida - N:o 11. Den 15 november 1918 - Försök med laktonsyror. Af Bror Holmberg
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
förhållanden iakttagits vid /9- än vid ^-laktoner, så har äfven den med
laktonäppelsyran ringhomologa parakonsyran gjorts till föremål för några
kinetiska bestämningar.
Försök med laktonäppelsyror.
Inaktiv laktonäppelsyra erhålles vid omkristallisering genom fällning
rned benzol ur ättikesterlösning som hvita glänsande blad eller tunna
taflor af smältpunkt 64°—65°. — d-Laktonäppelsyran har blott erhållits
som färglös sirap af [«]D = + 41° för c:a 2,5 %-ig vattenlösning.
Laktonäppelsyrans förtvålning i alkalisk lösning går alltför hastigt, för
att densamma hittills skulle kunnat följas kin etiskt. — I egen lösning
förtvålas syran tämligen långsamt, därvid omsättningen ganska väl följer
det monomolekulära schemat med hastighetskonstanten C^ = 0,00034 —
0,00040 (vid + 25° och tiden i minuter). Närvaro af salpetersyra ökar
obetydligt förtvålningshastigheteri, och denna är äfven i från början
neutral lösning ungefär lika stor som i sur, ehuru hastighetskoefficienten,
då laktonäppelsyran förelegat som salt,, afsevärdt aftagit med
fortskridande omsättning.
Vid förtvålning i sur lösning ger d-laktonäppelsyran upphof till en
starkt racemisk 1-äppelsyra, hvaremot i alkalisk lösning nästan ren
d-äppelsyra bildas.
Försök med parakonsyra.
Parakonsyrans bildning af itabrompyrovinsyradt salt under
bromidaf-spjälkning är ett rent monomolekulärt förlopp. Någon omvändbarhet
förmärkes ej åtminstone i utspädd lösning, och hastighetskonstanten är
oberoende såväl af saltets utgångskoncentration som af den närvarande
me-talljonens art, därest denna är natrium eller barium. Med tiden i
minuter erhölls vid + 25° hastighetskonstanten Ct = 0,30 och vid + 0,05°
Cx — 0,0072. Närvaro af silfversalt påskyndar i hög grad
bromidbild-ningen, hvarvid också parakonsyra uppkommer. — Som surt salt och
ännu mer som fri syra laktoniseras itabrompyrovinsyran långsamt, och
genom tillsats af en stark syra kan reaktionshastigheten ytterligare
nedbringas. Äfven i sur lösning påskyndar silfversalt bromafklyfningen.
Med xantogenat reagerar itabrompyrovinsyran ej, emedan laktonbildningen
går alltför hastigt och den uppkommande parakonsyran i olikhet mot
laktonäppelsyran ej synes i stånd att addera sulfosalter.
Parakonsyrans bildning ur itamalsyra är om vändbar med järn viktskon-
ötanteii i utspädd vattenlösning vid + 25°: -77—’—~–– = k = 1,10,
[Itamalsyra]
motsvarande 52,4 % lakton och 47,6 % oxisyra. Bom surt salt
öfvergår itamalsyran endast mycket långsamt till parakonsyra, och detsamma
gäller orn det in versa förloppet för parakonsyran i neutral lösning.
Såväl laktoniseringen sorn förtvålningen katalyseras af vätejoner, och vid
+ 25° och med tiden i timmar gäller för det förra förloppet den mono-
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
