Full resolution (JPEG) - On this page / på denna sida - Sidor ...
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
42
TEKNISK TIDSKRIFT
13 april 1929
Fig. i.
med de vid elektrometriska bestämningar brukliga
(se fig. 1). Spänningen hos kedjan
Platinerad Pt-f-H2/kromatbikromatblaiidning resp.
kromat + HCl/1 — n KCl/0.1 — n kalomelelektrod
uppmättes. Den sökta spänningen mättes enl.
kompensationsmetoden. Som O-instrument tjänade en
känslig spegelgalvanometer. Vätgasen framställdes
elektrolytiskt och renades genom ledning genom
tvättflaska innehållande vatten (för alkalistänk etc.) och
över upphettad palladiumasbest. Temperaturen var
vid samtliga mätningar mellan 18 och 19 grader.
Som man av det förutsagda kunde vänta sig, visade
likfärgade lösningar samma elektromotoriska kraft,
antingen de voro framställda genom blandning av
kromat- och bikromatlösning eller genom tillsats av
saltsyra till kromat i förut angivna mängder. Detta
måste betyda, att samma vätejonkoncentration råder
i likfärgade lösningar, oavsett det sätt varpå de
blivit beredda.
Det kan f. ö. lätt visas, att kromatlösningar med
samma vätejonkoncentration måste ha identiskt
samma sammansättning med avseende på de jon- och
molekylslag, i vilka krom ingår. För en blandning
av kromat och bikromat gälla, då man kan antaga,
att kaliumsalterna vid ifrågavarande utspädningar
äro fullständigt dissocierade enl. K2Cr04~^2 K- -‡-
-f CrO/’ resp. K2Cr20. ^ 2 K’ + Cr2C7", följande
jämvikter:
Cr 04" + H- H Cr 0’4 ................ (1)
HCrO’4+H v^H2Cr04 ................ (2)
2 H Or 0/ Cr2 07" -f H,0........ (3)
Cr207" + H-^HCr2 07’ ............... (4)
HCr2 0/ + H- H2 Cr2 07 .............. (5)
Dessutom gäller för samtliga lösningar att
koncentrationen med avseende på krom är konstant:
2 gramatomer krom lika med konst..... (6)
Dessa likheter motsvaras av 6 ekvationer, varvid
givetvis samma antal konstanter måste införas. I
dessa ekvationer ingå 7 variabler, nämligen [H’|
[H2Cr04], I HCr04’ |, [Cr04"j, [Cr207"J, [HCr207’J och
I H2Cr2071. Som konstant storhet får [H20] räknas.
Det är härav tydligt, att om en enda av dessa 7
variabler är given, systemets sammansättning är fullt
bestämd. Mot ett visst värde å [H] svarar sålunda
en bestämd sammansättning hos lösningen. Detta
förutsätter, att inga andra ämnen, som på något sätt
inverka på jämvikterna, finnes närvarande, likaså en
konstant temperatur.
Det här anförda innebär tydligen också, att för ett
visst värde å CH- färgen hos lösningen är bestämd.
Färgen måste ju vara en blandningsfärg mellan de
olika färgade jon- och molekylslagens färger.
Precis samma formler gälla emellertid även i
lösningar av kaliumkromat och saltsyra. Saltsyran har
den inverkan på ovanstående jämvikter (1), (2), (4)
och (5), att jämvikterna förskjutas, så att H-joner
förbrukas under bildning av H2Cr04, HCr0’4,
H2Cr20, ocli HCr.,0/. Om i lösningen ett visst värde
på vätejonkoncentrationen uppträder, som är lika
stort som värdet för en blandning av kromat och
bikromat med samma koncentration med avseende på
gramatomer Cr/liter, så följer härav, att lösningarna
ha identiskt samma sammansättning med avseende å
de atom- och molekylslag, vari Gr ingår. Härvid
måste dock förutsättas, att den mängd KCl, som
uppkommer i de med saltsyra försatta kromatlösningarna,
ej har något nämnvärt störande inflytande på
jämvikterna. ett antagande, som torde vara fullt berättigat.
Ur de erhållna värdena på elektromotoriska
krafterna kan enl. kända formler lösningarnas CH •
beräknas. Resultaten erhållas bäst i överskådlig form.
om värdena sammanfattas i diagram (se fig. 2). På
abskissaxeln är avsatt blandningens sammansättning,
här angiven med ’’blandningstalet", varmed här
förstås den volym kromatlösning uttryckt i cm3, som
finnes i 10 cm3 blandning. Utmed ordinataxeln äro de
uträknade värdena på — log CH (Ph) avsatta.
Relationen mellan vätejonkoncentrationen och PH är som
bekant: PH = — log CH •.
Som förut nämnts besitta kromatblandningarna |
H1-reglerande verkan, dvs. de äro typiska
buffertlösningar, vilket är av stor betydelse för deras
egenskaper som indikatorer.
Med buffertlösningar förstås, som bekant i
allmänhet lösningar av svaga syror eller deras sura salter i
blandning med motsvarande neutrala alkalisalter (t. e.
HAc och NaAc). Deras utmärkande egenskap är, att
de ha förmågan att motsätta sig ändringar i
vätejon-koncentrationen. De förhålla sig alltså tillnärmelsevis
som kalkmjölk, vilken vid tillsats av syra bibehåller
sin alkalitet praktiskt taget oförändrad ända tills
allt uppslammat kalkhydrat blivit upplöst. Att
kro-mat-bikromat-blandningarna utgöra buffertlösningar
är alltså naturligt, eftersom kaliumbikromat i
lösning kan uppfattas som KHCr04 (enl. 2 KH0r04 —
— K2Cr207 + H20). I kromat-bikromat-blandning
ärna träffa vi alltså en blandning av surt alkalisalt
och neutralt sådant, dvs. en buffertlösning, eftersom
kromsyra är en svag syra. Ännu tydligare framgår
förhållandet vid jämförelse med en ofta använd
buffertlösning, nämligen Sörensens buffertlösiiing
bestående av blandningar av 1/15-molar primärt
kaliumfosfat (KH2P04) och 1/i5-molar sekundärt natriumfosfat
(Na2HPG4). Kurvan för denna lösning har därför även
inlagts i diagrammet (fig. 2). Båda kurvorna äro
typiska titrationskurvor för buffertlösningar.
Ur diagrammet kan avläsas att PH faller nästan
linjärt utmed större delen av området (från Pjj lika
med 7,i till PH lika med 6,o), samt att totala
PH-intervället för kurvans flacka del är relativt litet.
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
