Full resolution (TIFF) - On this page / på denna sida - Sidor ...
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
12 SEPT. 1931
KEMI
71
nes således icke vara ett direkt kriterium på
uppkomsten av oxi- eller hydrocellulosa utan i stället
visa på förekomsten av föroreningar, som kunna hava
införts i bomullen samtidigt med en oxidation eller
hydrolys av densamma. Det kan därför ifrågasättas,
örn bestämning av metylenblåttabsorption är av
större betydelse för kvantitativ bestämning av
kemiskt förändrad cellulosa, åtminstone om densammas
förhistoria är okänd.
Det är ett länge bekant förhållande, att kemiskt
förändrad cellulosa (oxi- och hydrocellulosa) har
större löslighet i alkalihydrat än ren cellulosa. De
härvid utlösta beståndsdelarna innehålla större delen
av de reducerande ämnena i den kemiskt förändrade
cellulosan, varför koppartalet sjunker väsentligt
genom alkalibehandling. Clibbens, Geake och Ridge1
hava undersökt en serie oxi- och
hydrocellulosapre-parat av bomull i nämnda hänseende. Försökeri
omfattade kokning med l %-ig natriumhydratlösmng 6
timmar, dels vid atmosfärstryck och dels vid 20 Ibs
övertryck. Härvid visade det sig, att koppartalet till
såväl oxi- som hydrocellulosa minskades i medeltal till
ungefär 1/5 av det ursprungliga, då kokningen
utfördes vid atmosfärstryck och till ungefär 1/10 vid 20 Ibs
övertryck. Kokas eller bykes en kemiskt förändrad
cellulosa tillräckligt med alkalihydrat, är koppartalet
därför icke längre något kriterium på att den är
kemiskt oförändrad.
Metylenblåttabsorptionen företer icke någon
entydig förändring vid alkalikokning, då den än ökas
och än minskas.
Ifråga om ändringen av viskositeten hos materialet
i Cuamlösning vid kokning med utspädd
natrium-hydratlösning förefinnes en utpräglad skillnad mellan
oxi- och hydrocellulosa, Oxicellulosorna förete
nämligen en påtaglig minskning av denna viskositet,
under det att hydrocellulosorna endast visa en
obetydlig ändring, än positiv och än negativ. Bestämning
av viskositeten hos en kemiskt modifierad cellulosa
före och efter alkalikokning synes därför vara en
användbar metod för särskiljande av oxi- och
hydrocellulosa.
Viktminskningen hos oxi- och hydrocellulosa genom
kokning med l %-ig natriumhydratlösning 4 timmar
vid atmosfärstryck är enligt nämnda författare direkt
proportionell mot koppartalet (ca 6 % pr enhet
koppartal), då detta icke överstiger 2,5. Vid högre
koppartal tenderar oxicellulosa mot större och
hydrocellulosa mot mindre viktsminskning än som
motsvarar direkt proportionalitet.
Behandlas oxiderad eller hydrolyserad bomull med
stark natriumhydratlösning ungefär på samma sätt
som vid a-cellulosabestämning, visar lösligheten icke
lika allmängiltigt samband med koppartalet, som vid
kokning med l %-ig lut. Birtwell. Clibbens och
Geake2 hava utfört undersökningar häröver, varvid
följande metod användes. 2,5 g av bomullen
behandlas under 15 minuter med 25 cm3 10-normal
natronlut, varefter 100 cm3 vatten tillsattes, då luten
blev utspädd till ca 2-normal. Blandningen
skakades därefter en timme. Temperaturen hölls hela tiden
vid -f-15°C±l°. Efter denna behandling avfiltrera-
i Clibbens, Geake och Ridge, Joum. of the Text. Institute
1927, T. 277.
-’ Birtwell, Clibbens och Geake, Journ. of the Text.
Institute 1928, T. 349.
10 20 30 n 40
Fluidifet i Cuamlösnincj
50
Fig. 11. Sambandet mellan fluiditet i Cuamlösning och löslighet
i 10-normal-2-normal natriumhydratlösning hos oxiderad och
hydrolyserad bomull.
des olöst rest, och i filtratet bestämdes den lösta
mängden titrimetriskt med bikromat i
svavelsyrelösning.
Vid dessa försök visade sig hydrocellulosans
löslighet vara väl definierad av koppartalet.
Sambandet-var ungefär följande:
[-Koppartal-]
{+Koppar-
tal+}
Mängd löst
cellulosa
l ,0.................. 2-3
2,0.................. 10-11
,%0.................. 26-27
4,0.................. ca 45
Framhållas bör emellertid, att hydrocellulosa
framställd av rnerceriserad bomull vid samma koppartal
var till mindre mängd löslig än icke merceriserad.
Ifråga om oxicellulosapreparat framställt genom
inverkan av samma oxidationsmedel under lika
förhållanden är lösligheten i 10-normal-2-normal lut
definierad av koppartalet. Har däremot olika
oxidationsmedel eller samma oxidationsmedel under olika
förhållanden (olika pH) använts vid oxidationen av
cellulosan, förefinnes icke något allmängiltigt
samband mellan lösligheten i stark lut och koppartalet.
Redan förut är nämnt, att koppartalet hos kemiskt
modifierad cellulosa genom tillräcklig kokning med
utspädd natronlut sjunker avsevärt, vilket tolkas så,
att de reducerande ämnena utlösas. Sådan
alkalikokning minskar emellertid icke denna cellulosas
löslighet vid vanlig temperatur i stark natronlut. Det måste
därför antagas, att det jämte reducerande
nedbrytningsprodukter av cellulosan även bildas andra icke
reducerande och att dessa sistnämnda i vissa fall
förekomma i övervägande mängd.
Ett för både oxi- och hydrocellulosa gällande
närmare samband förefinnes mellan lösligheten i
10-normal-2-normal natronlut och dessa modifierade
celluloso.rs fluiditet (viskositet) i Cuamlösning. Detta
förhållande stores icke heller, om den modifierade
bomullen först kokas med irtspädd (l %-ig)
natriumhydratlösning. I fig. 11 återgives grafiskt efter
Birtwell, Clibbens och Geake sambandet mellan
lösligheten hos oxi- och hydrocellulosa av bomull i 10-
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
