Full resolution (JPEG) - On this page / på denna sida - Sidor ...
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
10 aug. 1935
K E M I
83
praktiken vid uttvättningen av kalciumsulfat efter
avskiljandet av moderluten. Denna hydratisering
förorsakar stora svårigheter, om den börjar under
filtreringsprocessen. Man har emellertid försökt att
tekniskt draga nytta av densamma på så sätt, att
man först endast avskiljer uppslutningssyran genom
filtrering och därefter blandar den icke tvättade
filterkakan med tunn syra vid låg temperatur och
omkristalliserar semihydratet till dihydrat, varpå
detta på nytt filtreras och tvättas.
(Kunstdiinger-Patent-Verwertungs-Gesellschafts förfarande).5 Man
vinner därvid den fördelen, att de här uppkomna
kalciumsulfat-dihydrat-kristallerna äro mycket grova
och därför lätta att filtrera. Å andra sidan uppstår
emellertid den nackdelen, att tillverkningsförfarandet
blir betydligt komplicerat och att flera apparater
behövas än på direkt väg.
För att kunna genomföra en direkt filtrering av
semihydratet, var det nödvändigt att erhålla detta i
en hållbar, icke alis eller endast mycket långsamt
hydratiserande form. Då kalciumsulfat-semihydrat
i och för sig såväl gentemot anhydrit som också
gentemot dihydrat på grund av van’t Hoffs
undersökningar är metastabilt under 107°, var a priori icke
att vänta, att en hållbar form av semihydratet skulle
kunna erhållas.
Nordengren har vid sina arbeten med
fosfatuppslutningen funnit, att det är möjligt frambringa
semihydratet vid fosforsyreuppslutningen i en form,
som är utomordentligt motståndskraftig mot
hydratisering. Bildandet av denna hållbara
semihydrat-form uppnås genom en ytterligare temperaturstegring
under uppslutningsoperationen.6 Betingelserna för
temperatur och fosforsyrekoncentrationen vid
bildandet av hållbart semihydrat, som efter 24 timmar icke
hydratiserar, hava vi undersökt och funnit de värden,
som återgivas av kurva B, figur 2. Den visar en
annan form än kurva A och motsvarar formeln
t = — 6,032 P + 0,0506 P- + 265,4
Den blev extrapolerad till ordmaten, så att
skärningspunkten med denna (fosforsyrekoncentration
lika med 0) vid en temperatur av 265,4°, endast
framställer ett ideellt värde. Den låter sig i
verkligheten icke realiseras. Yi hava funnit, att
semihydratet omvandlas i vatten till icke hydratiserbar
anhydrit vid 190°, utan att förut en hållbar
modifikation av semihydrat bildas. Man får alltså
antaga, att fosforsyrans närvaro framkallar
semihydra-tets hållbarhet vid temperaturer och koncentrationer
enligt kurva B. Huru detta i verkligheten försiggår,
är ännu ouppklarat, men en liknande företeelse finnes
hos anhydrit (löslig eller olöslig, beroende på
behandlingssättet). Analysen och den mikroskopiska
bilden av hållbart och icke hållbart semihydrat är
lika, och röntgendiagrammet enligt Debye—Scherrer
visar likadana interferenslinjer (fig. 3). Dessa skilja
sig tydligt från linjerna hos anhydrit (överst) och
dihydrat (underst). (Röntgenfotografierna enligt
Debye—Scherrer utfördes av Metallgesellschafts
Metall-Laboratorium, Frankfurt a. M.)
Går man ännu högre med uppslutningstemperatu-
s Britt, patent 313036, 366547.
e Danskt patent 48080, norskt patent 53073, britt, patent
378670 m. fi.
flmfpr
iÄiÄi|II;
MM^Wi
Anhydrit CaS04.
Semihydrat CaS04 | H20 icke hållbart.
Semihydrat CaS04 J H20 hållbart.
Dihydrat CaS04 -2 H20.
Fig. 3.
rerna, så erhåller man till -slut kalciumsulfatet i form
av ett anhydrit, som likaledes hydratiserar mycket
svårt och därför går bra att avskilja och uttvätta.
Det besitter framstående filtreringsegenskaper.
Figur 4 visar typiska kristaller av ett sådant stabilt
anhydrit. Temperaturkoncentrationskurvan löper
ungefär parallellt med kurvan för det stabila semihydratet,
nämligen 15—20° högre. I de lägre
koncentrationerna av fosforsyran har kurvan ännu inte blivit
undersökt, emedan dessa koncentrationer endast ha
ringa betydelse i praktiken.
I och med konstaterandet av temperatur- och
koncentrationsbetingelser för frambringande av det
hållbara semihydratet och det hållbara anhydritet hade
vägen öppnats för erhållande av en fosforsyra av
hög koncentration (40 % P.,05 och mera) och för
avskiljande och uttvättning av denna från
kalciumsulfatet i en enda filtreringsprocedur, utan att en
förhårdning av filterkakan under uttvättningen
inträder. Det är härvid visserligen nödvändigt att
tillföra uppslutningsbehållarna en viss värmemängd för
att uppnå de nödiga temperaturerna, då
reaktions-värmen enbart icke räcker till. Vidare måste man
vid de höga koncentrationerna och temperaturen hos
syran använda ett filtermedium av specialmaterial,
såsom t, e. nitrerade vävnader.
En koncentration av 40—45 % P205 är för många
ändamål, såsom t, e. vid framställning av de flesta
fosforsyrade salterna, tillräcklig. Ofta, t. e. för
tillverkning av dubbel-superfosfat (utan torkning)
genom uppslutning av råfosfat med fosforsyra, räcker
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
