Full resolution (JPEG) - On this page / på denna sida - H. 44. 3 november 1945 - Fotoelektriska analysmetoder, av Anders Ringbom
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
1206
TEKNISK TIDSKRIFT
skarp språng på kurvan, medan efter
ekvivalens-punkten, då varken något mera utfälles eller en
större förändring av partikelstorleken äger rum,
extinktionen endast i ringa grad förändras.
Är fällningen före ekvivalenspunkten så grov,
att ljusabsorptionen ligger på högra sidan om
maximum, visar kurvan ett något annat förlopp.
Den förändring i riktning mot större
partikelstorlek som äger rum under titreringens förlopp leder
icke till en ökning, utan till en minskning av
extiniktionen. Kurvans krökning blir här av mera
konvex karaktär, och den utflockning som
karak-leriserar ekvivalenspunkten ger sig här till känna
som en knick nedåt (fig. 4).
Som synes kommer närvaron av helt små
mängder skvddskolloider alt i hög grad förändra
kurvans karaktär. Vi få, beroende på
försöksbetingelserna. två eller rättare sagt tre olika typer
av fällningskurvor (en vid konstant kornstorlek
och två vid utflockning).
Frågar man sig vilken av dessa kurvor i
praktiken skall eftersträvas, och vilken av dem i
praktiken ger de bästa resultaten, så är det svårt att ge
ott kategoriskt svar. I princip torde dock den först
beskrivna metoden — konstant kornstorlek i
närvaro av skyddskolloider — vara att föredra
framför utflockningsmetodeii. Detta beror dels på att
i det senare fallet galvanometerutslagen ej hållas
konstanta, utan variera till följd av
fällningsstrukturens labila karaktär, dels på att
utflocknings-fenomenet i rätt hög grad är beroende av
närvarande främmande joner. Är elektrolythalten hög,
kommer utflockningen att inträffa redan före
ekvivalenspunkten. Å andra sidan visa många
fällningar en så pass stark benägenhet för
utflockning att det vid användning av den förra
metoden är svårt att trots tillsats av skydds|kolloid
få en stabil kolloidal lösning. Den idealiska
kurvan med rätlinjig stigning är därför svår alt i
praktiken realisera. Också denna metod stores av hög
elektrolythalt, skyddskolloidernas effekt
motverkas ju av hög jonstyrka.
Experimentella undersökningar ha visat, att t.ex.
vid utfällning av bariumsulfat och kalciumoxalat
i närvaro av skyddskolloider och alkohol ikurvan
förlöper enligt fig. 2. Vid utfällning av
bariumsulfat uppnåddes en noggrannhet av 0.2—0,3 % :
vid utfällning av kalciumoxalat blev
noggrannheten på grund av kalciumoxalatets större
löslighet något mindre.Höga halter neutralsalt öka felen.
Vid utfällning av silverklorid visade det sig
däremot, att utflockningsmetoden gav bättre värden
än metoden med konstant kornstorlek, beroende
på att en effektiv skyddsverkan var svår att ernå
— åtminstone under de försöksbetingelser den
använda apparaten medgav. Utflockas silverklorid i
vattenlösning erhålles en kurva av den i fig. 4
avbildade typen, tillför man emellertid till
lösningen något alkohol — eller helst alkohol och
glycerin — blir fällningen finare, och vi få en
kurva av den i fig. 5 angivna typen, vilket
möjliggör högre noggrannhet. Vid låg neutralsalthalt
kan titreringens slutpunkt enligt denna metod
mycket noggrant fastställas.
Utrymmet medger ej en behandling av detaljer,
vilka i detta sammanhang kunde vara av intresse.
Här må blott framhållas, att med tillhjälp av en
registrerande galvanometer fällningskurvan också
kan upptas på automatisk väg. Ett försök i
denna riktning gav vid utfällning av bariumsulfat
positiva resultat7 och en vidare utveckling längs
denna linje öppnar vissa perspektiv för analytikern.
Neutralisationstitreringar
Att man ikan bestämma en titrerings
ekvivalenspunkt i närvaro av en syra-bas-indikator också
med ett fotoelektrisk! instrument är ju utan vidare
klart; men den praktiske analytikern, för vilken
en dylik bestämning utan några
fysikalisk-ke-miska hjälpmedel i allmänhet ej erbjuder några
svårigheter, är förmodligen främst intresserad av
att veta om en fotoelektrisk metodik på något sätt
utvidgar titreranalysen, dvs. ger den oss
möjligheter att lösa problem, vilka med tillgång till en-
Extinktion
Fi</. 3. Grumlighetens förändring vid
utflockning (grövre partiklar).
Extinktion Pi9- Grumlighetens
beroende av partikelstorleken.
Hg. 5. Grumlighetens förändring vid
utflockning (fina partiklar).
Extinktion’
Volym fällningsmedel
Volym fällningsraedel
Partikelradie
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
