Full resolution (JPEG) - On this page / på denna sida - Nr. 47. 19 november 1915 - Sider ...
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
586
TEKNISK UKEBLAD
Nr. 47 1915
Fig- 3-
Spaltningsreaktionen foregaar for
sodaens vedkommende slik:
Na2 CO3 4- CaCN2 = Na2 CN2 + CaCO3.
Na2 CN2 -f- 3H2O = Na2 CO3 + 2NH3.
Man faar altsaa (med undtagelse av
den ved kalciumcyanamidets fri kalk
kaustiserte del) samme sodamængde
tilbake efter endt forsøk til eventuel
regeneration. Det samme gjælder ogsaa
for de øvrige saltes vedkommende.
Som man ser tiltar
reaktionshastig-heten for samtlige saltes vedkommende
med voksende koncentration av tilsat
stof. Men saa naaes et maksimum,
hvorefter avspaltningshastigheten avtar ved
voksende koncentration.
Maksimum for soda:
7/10 ækv. — 25,9 gr. Na2CO3.
Maksimum for koksalt:
4/10 ækv. = 16,2 gr. Na • Cl.
Maksimum for sulfat:
4/10 ækv. = 44,8 gr. Na2SO4 • 10H2O.
Aarsaken hertil er antagelig at
natrium-cyanamidets opløslighet avtar i de mere
koncentrerte opløsninger.
Saavel soda som sulfat vil trykke
Ca-koncentrationen i opløsningen tilbake,
saa der biir plads til fortsat opløsning
av Ca-cyanamidpartikler. Heri maa
forklaringen søkes til deres sterkt
begunstigende indflydelse. For koksalt stiller
saken sig anderledes, idet det jo
tvert-imot skulde bidra til at holde Ca opløst.
Man vil ogsaa se av forsøkene at dets
indflydelse paa processen er mindre
væsentlig.
Man skulde herav kunne slutte at
salte hvis anioner fælder kalk, f. eks.
oksalater o.s.v. vil virke begunstigende
i likhet med karbonat og sulfat, mens
andre salte, som nitrater, vil ha mindre
betydning for processen.
Den største avspaltning som er naadd
ved disse forsøk, er som man vil se 98 °/0.
Selv efter længere tids behandling med
et stof som soda er der altsaa endnu
2 °/0 N tilbake i karbonatslammet. Dette
skal bli nærmere omtalt siden.
Gruppe B.
Overførelse av calciumcyanamid. i ammoniak
ved overhetet vanddamp av atmosfæretryk.
Denne fremgangsmaate har
tilsyneladende væsentlige fordele fremfor de før
omhandlede. For det første vil her kunne
anvendes enkel apparatur, f. eks.
Herres-hoff-ovn eller skraa rotérovn, for det
andet undgaar man opløsninger, og rest-
Tabel IV.
Forsøk [-Temperatur-] {+Tempera- tur+} 0 C. Antal minutter for avspaltning av Efter i times forløp gjenfindes av den teoretiske
kvælstof-mængde Sum % N. Tap 0/0 N.
50 % 80 0/0 i forlaget % i resterne %
I 310 — — 2,0 97.7 99,7 0,3
2 400 — — 12,1 87,8 99,9
3 510 32 — 68,3 — — —
4 630 io’/2 31 96,4 3,6 100,0 —
5 720 4V2 8 98,4 o>4 98,8 1,2
6 730 — 8 97,3 o,7 98,0 2,0
7 790 — 3 98,5 — 98,5 1,5
8 800 — i under 98,2 — 98,2 1,8
9 920 — J 3 min. 89,8 — 89,8 10,2
10 93° — — 83,0 — 83,0 17,0
11 1000 — — 48,8 — 48,8 51,2
Det fremgaar av forsøkene at
avspalt-ningen ved de lavere temperaturer
foregaar meget langsomt. Ved 310° er
saaledes efter 1 times forløp kun 2 °/0
av-spaltet. Først ved 4—500° blir
hastigheten nogenlunde stor, og ved 800°
foregaar reaktionen næsten momentant. Men
her begynder samtidig et med
temperaturen sterkt tiltagende tap av kvælstof
ved spaltning i elementerne, ved 1000°
gaar saaledes over halvdelen av
kvælstoffet tapt.
produkterne blir tørre med større
mulighet for nyttiggjørelse.
Nedenfor vil kun bli behandlet forsøk
for at bestemme den heldigste temperatur
for processen. Apparaturen er den
enklest mulige:
En elektrisk rørovn med porselænsrør
15 mm. diam. er i den ene ende forsynet
med utviklingskolbe for vanddamp samt
termoelementer, ved den anden ende er
med lufttæt forbindelse anbragt et
Freseniusforlag i kjøleskaal. I veieskib
av Marquart-masse er ved alle forsøk
anbragt 1,0000 gr. calciumcyanamid, og i
forlaget befinder sig portioner av en svovlsyre
som er indstillet direkte paa
calciumcyanamid, og slik at 1,0000 gr. nøiagtig
ækvivalerer 50 ccm. syre. Indikator kongorødt.
Forsøkenes varighet regnes fra det
øie-blik den ønskede temperatur (variation
= 5°) er naadd og dampstrømmen paasat.
En ny forsøksrække i kvartsrør
bekræftet fuldt ut den ovenfor angivne.
Kun blev her kvælstoftapet endnu større,
sandsynligvis som følge av større
katalytisk virkning i absorbtionsskiktet ved
rørvæggen.
Ifølge Håber og Van Oordt1 findes
like-vegten for systemet (N, 3H2, NH3) ved
atmosfæretryk og 800° ved 0,11 °/0 NH3,
for høiere temperaturer endnu lavere.
Det er dog overraskende at
reaktions-hastigheten er saa stor. Muligens kan
dette forklares ved at spaltningen delvis
foregaar i det øieblik ammoniakken
dannes.
Ved 800° og derover iagttages en sterk
vandgasutvikling som følge av
cyanamidets indhold av frit kulstof. Resterne
i Marquartskibet var ved disse
temperaturer efter endt forsøk helt hvite og
bestod av CaO med delvis CaCO3.
Av forsøkene ved 7—800° sees at
98,4—98,5 °/0 av kvælstoffet kan
overføres i ammoniak og er med andre ord
effektivt kvælstof. Resten 1,5 °/0 gaar selv
om forsøkene fortsættes ikke over i NH3,
derimot sandsynligvis i frit kvælstof.
Dette sammenholdt med hvad før er
1 Z. f. anorg. Chemi 43 s. ni, 44 s. 341,
47 s- 42.
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
