Full resolution (TIFF) - On this page / på denna sida - Sidor ...
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
95
äfven medfört upptäckten af nya klasser af superoxider, i främsta
rummet de intressanta alkoholsuperoxiderna (alkylperoxider). Innan vi öfvergå
till dessa, må dock tilläggas* några ord om de af Baeyer och Villiger
behandlade acylsuperoxiderna.
Genom omsättning mellan benzoylperoxid och natriumetylat samt
produktens surgörande med svafvelsyra uppstår en benzoylvätesuperoxid
eller, enligt den nyare nomenklaturen, benzopersyra C6H5 . CO . O. ÖH,
hvilken såsom exponent för de ensidigt substituerade vätesuperoxiderna
är af rätt stort intresse.1) Samma ämne bildas för öfrigt vid oxidation
af benzaldehyd i luft. Det ger ett surt alkalisalt, som lätt sönderfaller
i fritt syre, natriumbenzoat och benzoylsuperoxid
3C6H5CO . O . ÖH = C6H5 . CO . O . O . ÖH . + (C6H5CO . 0)2 + H20
–= C6H5CO. ÖH + 02 + (CgHgCO . 0)2 + H20.
Af de första reaktionsprodukterna är nämligen benzoylvätetrioxiden,
C6H5CO .0.0. ÖH obeständig och sönderfaller i benzoesyra och syre.
Analogt sönderfaller Salpetersyrlighet i salpetersyra och kväfoxid
3H0 . NO - HO . N0? + 2N0 + H20,
blott med den skillnaden, att den primära oxidationsprodukten —
salpetersyra -— här är beständig.
Benzopersyra oxiderar kraftigare än vätesuperoxid. Får inverkan
på jodkalium eller på anilin utgöra mått pä oxidationsförmågan,
reaktionen med kameleon på reduktionsförmågan, så komma vätesuperoxid,
benzoepersyra och Caros reagens med afseende på den förra i nu nämnd
ordning. Med afseende på reduktionsförmågan blir ordningen motsatt.
Såsom Carons reagens betecknas en blandning af 1 del vätesuperoxidlösning och
5 cl. konc. svafvelsyra, hvars aktiva beståndsdel, enligt hvad Baeyer
visat, är sulfomonopersvra, HO . S02 . O . ÖH. Då nu benzopersyra i flera
afseenden — till och med till lukten — liknar underklorsyrlighet, får
oxidationsförmågan sannolikt hos båda tillskrifvas samma orsak,
nämligen hydroxylsyret. Men om sålunda underklorsyrlighet, benzopersyra
och Caros syra äro klor-, resp. benzoesyre- och svafvelsyrejonernas
hy-droxylföreningar, blir dessa ämnens ofvan angifna förhållande till
oxidations- och reduktionsmedel lätt förklarligt. Man kan på förhand vänta,
att den starkt negativa svafvelsyrejonen skall förläna hydroxyl större
oxiderande förmåga gentemot väte än hvad benzoesyrejoneri kan göra, men
å andra sidan motverka upptagande af syre (reduktion af permanganat).
För öfrigt är benzopersyra ett eklatant exempel på, att föreningars
aciditet ej beror på syreanhopning. Genom inträde af en benzoylgrupp
förvandlas indifferent vatten till en syra under det att den redan i sig
själf svagt sura vätesuperoxiden under samma’ förhållanden knappast
förändrar karaktär.
Af tvåbasiska persyror och peroxidsyror ha Baeyer och Villiger2)
nyligen framställt olika typer, så§om, utom ftalmonopersyran
nTT CO. O. ÖH .,.. , nxj C0.0.0:OX nTT
C6H4<C0 0H , peroxidftalsyra C6H4<C0 H co H>C6H4 som
genom inverkan af alkalier hastigt hydrolyseras till föregående, samt
tere-ftaldipersyra.
’) Ber. 33, p. 1569. — 2) Ber. 34, p. 762.
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
