Full resolution (TIFF) - On this page / på denna sida - Sidor ...
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
d—HOCOCHOH
~~"v / f^\ rT /^/"WT TT j* ,
d—HOCOCH — O
CH2CONH2
/ N; d—HOCOCHOH
, i KOH o. d. l
l l ––––-> HOCOCH,
CH2-COX
\* O
V HOCOCHOH
"l— l
HOCOCH,,
Som synes af formlerna innebär omvandlingen af d-laktonäppelsyra
i d-äppelsyra öfver d-malamidsyran intet ingrepp vid den asymmetriska
kolatomen, och man måste därför anse d-laktonäppelsyran och
d-äppel-syran ha samma konfiguration. Häraf följer, att en omställning äger
rum, då d-laktonäppelsyran i sur lösning öfvergår till 1-äppelsyra, och
detta är det enda fall, där det varit möjligt på experimentell väg afgöra,
vid hvilkendera af de minst tvä reaktioner, hvilka hittills behöfts för
konstaterande af en Wald ensk omlagring, som omställningen försiggått.
Härmed är emellertid en fast utgångspunkt gifven, hvilken torde bli af
största betydelse för studiet af konfigurations törhållandena vid substitutioner
vid asymmetriskt kol.
Enär såsom ofvan uppvisats /9-laktoner lätt bildas ur
/2-halogensubsti-tuerade syror, ehuru de lätt undandraga sig uppmärksamheten på grund
af hastig omsättning med andra närvarande ämnen, så uppstår frågan,
om ej äfven 6t-haloidsubstituerade syror skulle kunna ge upphof till
lak-toner. Dessa skulle i så fall bli a-laktoner med treringsystem, och i
själfva verket äro åtskilliga förhållanden vid a-halogensubstituerade syror
bekanta, hvilka tyda på en öfvergående existens af sådana a-laktoner.
Så t. ex. sönderfaller a-bromsmörsyran i ej alltför starkt alkalisk
lösning med samma hastighet som i neutral lösning, och denna hastighet
minskas genom närvaro af en bromid, hvilket föredr. ansett bero på, att
första stadiet är bildning af en a-butyrolakton enligt schemat
Na OCOCH Br C, H5 ^izrt CO—CH • C9 H5 + Na Br.
\ /
O
Äfven det mot bromidens inverkan rakt motsatta fenomenet, nämligen
att bortskaffande af haloid jonen i mån som den bildas genom närvaro
af ett silfversalt, i hög grad ökar sönderdelningshastigheten äfven vid
a-halogensubstituerade syror (Euler, Senter) tyder på samma
mellanstadium. Om också a-laktoner på grund af alltför stor obeständighet
torde vara ytterst svåra att isolera, så synes det alltså dock vara
nödvändigt räkna med dem som första stadium vid en hel del af
motsvarande haloidsubstituerade syrors omsättningar.
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
