Full resolution (TIFF) - On this page / på denna sida - N:o 10. Den 16 oktober 1918 - Försök med laktonsyror. Af Bror Holmberg
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
192
OCOCHXCH2COO 7Z± OCOCHCH2COO + X.
Arbetas vid så stor utspädning, att omvändbarheten ej märkes, eller
omöj-liggöres densammma genom bortskaffandet af haloidjonen medelst tillsats
af silfversalt i lämpliga portioner, så erhålles vid klor- och
brombärnsten-syrade salter god monomolekular hastighetskonstant af storleken1 C^ =
0,00070 för de förra och C^ = 0,0024 tör de senare, därest utspädda
lösningar föreligga. Med stigande utgångskoncentration ökas konstanten
endast obetydligt, och någon annan katjjonkatalytisk inverkan på
densamma har ej heller kunnat konstateras. Vid jodbärnstensyran -går
lak-tonbildningen så hastigt, att det ej varit möjligt kinetiskt följa densamma,
men samtidigt synes där jämvikten ligga betydligt längre åt vänster än
vid de två andra syrorna. — Af vänstervridande halogenbärnstensyra
erhålles högervridande laktonäppelsyra, och denna form återbildar med
halo-idsalter 1-halogenbärnstensyra.2 Också sulfhydrat och xantogenat adderas af
laktonäppelsyran, därvid d-formen af denna ger l formen af vederbörande
svafvelhaltiga syra, under det att direkt substitution af haloiden i en
1-halogenbärnstensyra mot merkapto^ eller xantogenatrest ger upphof till
d-syra3. — Ammoniak adderas under bildning af /9-malamidsyra, som
vid d-laktonäppelsyran blir l-form, af hvilken vid hydrolys d-äppelsyra
uppkommer. — Vid förtvålning af d-laktonäppelsyran uppkommer i
syrans egen lösning öfvervägande 1-äppelsyra, under det att vid närvaro af
alkali hufvudsakligen d-äppelsyra bildas. Särskildt den alkaliska
för-tvålningen går mycket hastigt, och hvad denna reaktion i neutral eller
måttligt sur lösning beträffar, så visa mätningarna nedan, att den däri
går ganska långsamt, samt att den i mindre grad, än hvad jag förut af
kvalitativa iakttagelser trott mig kunna sluta, katalyseras af vätejoner. —
Vidare har lika litet vid laktonäppelsyrans som vid någon annan
/?-lak-tons förtvålning till motsvarande oxisyra något märkbart
jämviktstillstånd kunnat konstateras.
Framställning af inaktiv och d-laktonäppelsyra.
Inaktiv laktonäppelsyra har jag, som förut beskrifvits, lyckats framställa
genom att skaka jodbärnstehsyra med silfveroxid och vatten lämplig tid,
afsäga olösta silfverföreningar, surgöra filtratet med svafvelsyra, extrahera
med eter och torka eterlösningen med smält klorkalcium samt därpå låta
etern afdunsta i vakuum öfver svafvelsyra. Laktonäppelsyran har därvid
erhållits som färglösa blad eller taflor, hvilka på bottnen af
afdunstnings-kärlet vanligen varit något klibbiga. Utbytet blir af flere skäl ganska
anspråkslöst och har i allmänhet uppgått till 0,3 g af 2,5 g
jodbärn-stensyra. Genom att lösa torra efflorescenser af rå laktonäppelsyra i
1 Temperatur 4- 25°, o och tiden i minuter. För samma reaktion vid
/9-brom-smörsyrat natron har Johansson [Ber. 48, 1,264 (1915)] vid 38° funnit Cl = O.ooeo.
2 Med l och d betecknas här öfverallt vridningsriktning utan
hänsyn-’.till’konfiguration.
3 B. Holmberg och K. J. Lenander, Arkiv för kemi o. s. v. 6, n:r 17 (1917).
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
