Full resolution (TIFF) - On this page / på denna sida - N:o 10. Den 16 oktober 1918 - Försök med laktonsyror. Af Bror Holmberg
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
196
baryt och förvarades därpå vid + 25,0°, hvarefter emellanåt baryt till
neutral reaktion tillsattes.
De erhållna värdena äro sammanställda i tabell 7. Värdet för t = oa
har erhållits efter upphettning på vattenbad.
Tabell 7.
d-Laktonäppelsyrad baryt. a = 0,0812 mol/1.
t Lut x i lut a — x i lut CL
O — — 32,38 —
1,020 10,48 10,48 21,90 0,000383
2,340 7,27 17,75 14,63 0,000340
5,400 7,13 24,88 7,50 0,000271
9,600 2,20 27,08 5,30 0,oooi89
00 5,30 32,38 — —
Laktonäppelsyran förtvålas alltså till en början ungefär lika hastigt i
neutral (eller nära neutral) lösning som i sur. Den monomolekulärt
beräknade hastighetskoefficienten aftar dock betydligt med ökad
omsättning, något som också samma koefficient vid försöken i från början sur
lösning visat en svag tendens till. Förklaringen härtill torde vara, att
laktonbindningen i en del af laktonäppelsyran adderar karboxyl från.
andra molekuler af samma syra eller ock från nybildad äppelsyra under
bildning af estersyror, som sedan relativt långsamt förtvålas. Detta
öfverensstämmer ock med, att flere dagars upphettning på vattenbad
erfordrades, innan syreproduktionen i lösningen upphörde och det för t — oo
anförda värdet på x uppnåddes.
Den sura förtvålningen af laktonäppelsyran är alltså ett mycket
kom-pliceradt förlopp, som å ena sidan påminner om Johanssons (1. c.) vid
/?-butyrolaktonen m. fl. gjorda upptäckt, att där förtvålningshastigheten
är oberoende af vätejonkoncentrationen, men som dessutom visar
analogier med mina erfarenheter vid acetyl-äppel-1 och -glykolsyrorna2, där
jag kunnat få numeriskt samband mellan förtvålningshastighet och
vätejonkoncentration genom antagandet, att vederbörande syras an j ön
betydligt hastigare än motsvarande odissocierade molekul spjälkas i oxisyra
och ättiksyra, men att vid bådadera reaktionshastigheten är proportionell
mot lösningens vätejonhalt. Slutligen tillstöter också komplikationen, att
laktonäppelsyran på grund af fyraringens obeständighet kan reagera med
andra närvarande jon- eller molekulslag till nya esterderivat af äppelsyra.
Stereokemiska försök.
Som ofvan nämnts har jag förut anställt en del försök öfver den
optiska karaktären hos på olika sätt ur d-laktonäppelsyra framställd äppel-
1 Ser. 45, 2,998 (1912).
2 Z. physik. Chem. 84, 451 (1913). Till samma resultat har A. Wolff, Svensk
Kemisk Tidskrift, XXIX, 109 (1917), kommit vid acetylsalicylsyran.
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
