Full resolution (JPEG) - On this page / på denna sida - Sidor ...
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
14 dec. 1935
KEMI
93
timme redan sjunkit till 0. Koncentrationen hos den
bildade fosforsyran uppnår efter denna tid maximum
8 % P205 och sjunker sedan långsamt ned. I en
normal lagerprodukt uppnår den slutligen ett värde
av omkring 3 % P205.
Det förhållandet, att superfosfatreaktionen förlöper
i 2 steg, har för den nyare tekniska utvecklingen
funnit praktisk betydelse.
Ända tills den allra sista tiden har däremot frågan
angående den verkliga beskaffenheten av de vid
denna reaktion uppkomna slutprodukterna, nämligen
kalciumsulfat och monokalciumfosfat, förblivit
ouppklarad. Beträffande kalciumsulfatet i superfosfat
var man — såsom redan nämnts — av den åsikten,
att detta förekommer såsom dihydrat (gips) i den
färdiga produkten, och att dess bildande ur
vattenfattig form förorsakar stelnandet av superfosfatet
vid lagring. Oriktigheten av denna åsikt bevisades
för första gången år 1928 genom undersökningar av
Konstgödningsfabriken i Landskrona, vilka gåvo till
resultat, att kalciumsulfatets kristallvattenhalt i
deras superfosfat endast uppgick till 21/2 %. Detta
fastställande bekräftades senare (år 1930) av
försöksstationen Hambur-Horn,10 tillhörande
International Superphosphate Manufacturers Association.
Undersökningarna skedde på initiativ av en tysk
superfosfatfabrik, och försöksstationen kom på grund
av sina analyser av det fria vattnet i superfosfatet
till det resultatet, att endast cirka 14 % av
kalciumsulfatet i superfosfatet kunde föreligga såsom
dihydrat, resten såsom anhydrit.
"Vi hava själva undersökt denna fråga såväl genom
direkt bestämmande av kristallvattnet i
superfosfatets kalciumsulfat som genom röntgenfotografering
efter Debye—Scherrer och ha kommit till följande
resultat:
Kalciumsulfatet föreligger i superfosfatet först och
främst såsom anhydrit, vilken icke upptager något
kristallvatten. En liten del förefinnes tydligen
såsom likaledes hållbart semihydrat. Kristallerna äro
mycket små och hava dåligt utpräglade former.
Röntgenanalys av superfosfat (figur 10) visar
uteslutande linjerna av anhydriten (se översta bilden av
naturlig anhydrit) men intet dihydrat eller
semihydrat. Semihydratet kan alltså icke föreligga med
mera än 5 % i superfosfat. Ett liknande resultat
erhölls även från annat håll.11
På grund av koncentrationsförhållandena och tem-
10 C Krügel och A. Retter, Superphosphate 1933, bd. 3,
s. 57—61.
11 A. Weig-l, Chemicky Obzor. 10.3.1935 (Tjeckoslovakien).
! 2 3 4 ,__ 5 £ 7 Timmar
Fig. 9. Samband mellan fri fosforsyra och fri svavelsyra i
reaktions-blandningen.
Monokalciumfosfat.
Fig. 10.
peraturerna vid uppslutningen av superfosfat kunde
man vänta dessa resultat med hänsyn till diagrammet
i fig. 2.
En hydratisering av kalciumsulfatet i superfosfatet
kan alltså icke vara anledning till stelnandet vid
lagring.
Vi frågade oss nu, om inte förändringar i
mono-kalciumfosfatets struktur, alltså bäraren av
gödningseffekten i superfosfatet, kunde förorsaka
stelnandet. Såsom just omnämnts, antog man alltid
tidigare, att detta från början uppstod i kristallinisk
form med en molekyl kristallvatten och att det
förblev sa i superfosfatet. Man har icke tänkt på det
märkvärdiga förhållandet, att nytt superfosfat med
avseende på dess endast ringa halt av vätska (fritt
vatten + fri fosforsyra ■= 15 à 20 % vätska) besitter
en förhållandevis hög plasticitet och dessutom visar
tydligt tixotropie.
I detta sammanhang äro de två undre
röntgendiagrammen på figur 10 av intresse. På
superfosfatets diagram (i mitten) kan man icke urskilja
några interferenslinjer av monokalciumfosfat, vars
diagram befinner sig därunder. Man kan endast
klart urskilja anhydritens linjer. (Se översta diagr.)
I samband härmed var det av intresse att få veta,
huruvida interferenslinjer av monokalciumfosfat
kunna konstateras i s. k. dubbelsuperfosfat. Detta
uppstår, om man låter fosforsyra i stället för
svavelsyra inverka på råfosfat, enligt följande
reaktionsformel:
CaHP.,Os + 4H:jP04 -f3H,0 =
= 3 Cä(H2P04)2 • H20 + 33,5 cal *
Dubbelsuperfosfat innehåller alltså huvudsakligen
monokalciumfosfat och därjämte föroreningar, som
härstamma från råfosfaten, men inga eller också
endast obetydliga mängder kalciumsulfat. Det är
ett starkt koncentrerat fosforsyregödningsämne.
Vi ha nu låtit utföra röntgenfotografering efter
* beräknat, utan hydratiseringsvärme av Ca(H2PC>4)2.
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
