Full resolution (JPEG) - On this page / på denna sida - H. 29. 14 augusti 1948 - Framställning och användning av isotoper, av Yngve Axner
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
14 augusti 1948
503
urinämne ger CXHSNH • CO • NH2. Detta metylurinämne
ni-troseras sedan till CxH3N(NO) • CO • NH2, och spaltas med
NaOH till diazometan CXH2N2, vilket kan utnyttjas för alla
slags metyleringar. Utbytet av diazometan från cyanid är
ca 30 %.
Enligt Anker kan cyanider, speciellt zinkcyanid,
kondenseras med fenol i närvaro av HCl till aldimider av typ
HN ,= CXH • CeH4OH. Reduktion ger CxH3C6H4OH,
parakre-sol, och kraftig oxidation med kromsyra ger CxH3COOH,
metylmärkt ättiksyra.
3. Bildning av märkt ketongrupp R—C^O—R’. Utgående
från reaktionen
r j
NaCxN–► RCXN
R • cxooh
R • CxOOLi
framställes litiumsaltet av en karbonsyra, märkt i
kar-boxylen. Vid behandling av detta litiumsalt, väl torkat, i
eterlösning med litium-alkyl eller -aryl (kokning 4 h)
bildas med mycket gott utbyte den önskade ketonen
H20
RCxOOLi -f LiR’ —>• R — Cx — R’–-v R — CxO — R’
OLi OLi
Utgångsmaterial BaCllOs
1. Framställning av acetylen för vidare omsättningar.
Ba-karbonatet blandas med Mg-pulver och upphettas i
vakuum till reaktion, varvid Ba-karbid bildas med gott
utbyte. Behandling med vatten frigör CXH = CXH, som sedan
kan vidare bearbetas till acetaldehyd, CxH3CxHO, märkt i
bägge kolatomerna.
2. Direkt reduktion av Cx02 till CxH20 til CxH3OH. Under
de senare åren har litium—aluminiumhydrid, LiAlH4,
blivit aktuell som det kraftigaste selektiva reduktionsmedel
man funnit, reducerande alla funktionella > C >= O system
till motsvarande alkoholer via aldehyder.
Dubbelbindningar reduceras emellertid vanligtvis icke. Av stor betydelse är
att C02 vid passage genom en eterlösning av LiAlH^, allt
efter försöksbetingelserna, reduceras till CH20,
formaldehyd, eller CH3OH metanol, vilken reaktion kan
användas för framställning av CM-märkta metylgrupper
LiAlH, LiAlH, HJ
Cx02–CxH20-C*H,OH–
CxHaJ
Ett utbyte av 70 % metyljodid från BaC1403 rapporteras.
Märkning av aminosyror
När det gäller biokemiska undersökningar är
framställningen av märkta aminosyror ett centralt problem. Några
exempel på lösning av dessa uppgifter skall här ges.
1. Karboxylmärkta aminosyror
R — CH2J
RCHsMgJ
Cx02
RCH2CXQ0H
HCl
RCH2CXN
Br* NH3
–* RCH — CxOOH -R — CH — CxOOH (a-aminosyra)
Br2
NH2
kondensation
b) R - cho ! + hcxn––* R — ch
+ nhs i
nh2
HCl
— CXN–>- R — CH — CxOOH
I
nha
De beskrivna reaktionerna äro konventionella metoder,
baserade på a) direkt karbonisering av Grignardföreningar
med C"02 och b) cyanhydrinsyntes enligt Strecker med
NaC^N.
2. C (2)-märkta aminosyror
Ehrensvärd har utarbetat en syntesväg utgående från
NaCMN, klorättiksyra och benzaldehyd
C8H5CHO + CH2C1 + NaCxN —► CaH6CH ,= C — CXN
COONa
|
COONa
HCl
->C„H,OH ,= CH — CXN
LiOH
->CaH6CH CH • CxOOLi
(—CQJ
Framställningen av litiumsaltet av kanelsyra ger 60 %
utbyte. Sedan följer omsättning i eter med Li-alkyl med ca
90 % utbyte
C8H5CHi;= CH — CxOOLi + LiR —► C6H6CH = CH — CxO— R
Efter aminering och benzoylering ^
C„H5CH x= CH — CXH—R
NHCOC8H5
följd av oxidation med Ca-permanganat ^
HOOC — CXH — R
NHCOC0H5
kan benzoylderivatet upplösas direkt via lämpliga
alkaloid-salter i optiskt aktiva aminosyrefraktioner.
Ur den racemiska blandningen av D- och L-leucin,
märkta någonstans i molekylen, kan man, genom att
tillföra en tiodubbel mängd ordinär "omärkt" L-leucin och
omkristallisera blandningen, erhålla ett L-material, där
den isotopiska L-syran blivit "uttvättad" av den tillförda
omärkta L-syran. Förfaringssättet kallas "washing out"
och är tillämpligt även för rent analytiska ändamål.
Metodiken har använts för bestämning av metakresolhalten
i stenkolstjära. Vid ett försök att syntetisera penicillin
utgjorde samma metodik ett kriterium på att syntesen
fungerat.
Ett äggvitehydrolysat av obekant sammansättning kan
analyseras genom att aminosyreblandningen acyleras med
jodbenzoylklorid, där jodatomen är radioaktiv. Analysen
kan sedan genomföras med ’washing out" genom successivt
tillförda jodbenzoylaminosyror utan isotopisk jod eller
med fördelningskromatografi på papper, varvid man mäter
strålningen från de tvådimensionellt uppdelade
aminosyrekomponenterna (G Ehrensvärd).
Användning av stabila isotoper
inom biologi och medicin
Vid undersökningar av omsättningar i levande organismer
med stabila isotoper har man i synnerhet använt
deute-rium, kol 13 och kväve 15. Dessa isotoper förekomma
normalt i 0,02, 1,1 resp. 0,37 %. Genom att använda
organiska föreningar med en anrikad halt av isotopmärkta
föreningar och lämplig analysmetodik för bestämmande
av isotophalter kan man följa tillförda märkta ämnens
uppträdande och övergående i andra ämnen i intakta
levande organismer, trots att motsvarande normala element
finnes i stort överskott i de levande cellerna.
Vid undersökning med hjälp av stabila isotoper av
reaktioner i levande organismer tillföres i typfallet isotopen i
en molekylform, som förekommer eller kan tänkas
förekomma vid den ifrågavarande organismens omsättning.
Efter några timmar till några eller flera dygn dödas de
levande organismerna eller tagas prov av deras vävnader
och exkret. Därifrån prepareras de ämnen fram i rent
tillstånd, vilka man antar kan ha bildats ur det tillförda
märkta ämnet. Ett konkret fall: deuteriumacetatet (t.ex.
CH2D • COOH) ger hos råtta en så hög deuteriumhalt i
kolesterol att syntesen ättiksyra till kolesterol är
säkerställd. I detta fall är nämligen C—D-bindningen så stabil,
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
