Full resolution (JPEG) - On this page / på denna sida - 1957, H. 15 - Regelbundna plastmolekyler skräddarsys
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
Tabell 2. Smältpunkten för kristallina
polyme-rer au oc-olefiner mecl rak och grenad kolkedja
Smältpunkt
°C
CHXH : CH„ ............................................160
CH3CH2CH : CHo ......................................128
CH3(CH2)2CH : CH2 ..................................80
(CH3)2CHCH : CH2 ..................................240
(CH3)2CHCH2CH : CH2 ............................205
C2H3CH(CH3)CH2CH : CH2 ....................188
Diolefinpolymerers isomerism
Polymerer av diolefiner med konjugerade
dub-belbindningar kan få många isomera
strukturer på grund av monomerens
cis-transisome-rism och de olika stereoisomera strukturer
som kan uppstå i polymeren genom att
mono-mererna binds i 1,2- eller 3,^-ställning.
Av den enklaste diolefinen med konjugerade
dubbelbindningar, butadien, kan fyra
stereoso-mera, regelbundet byggda polymerer erhållas
(fig. 2). Man har isolerat isotaktisk träns-:/,
polybutadien, isotaktisk och svndyotaktisk
1,2-polybutadien samt olika typer av amorfa
polymerer med blandad struktur, några med hög
halt av cis-/,^-struktur. Ett otal kombinationer
av de olika kedjebindningstyperna och
stereoisomera strukturerna är möjliga varför
framställning av ett stort antal produkter med olika
egenskaper kan tänkas.
Några av de åtta tänkbara, isomera
polyiso-prenerna med raka kedjor och regelbunden
struktur har isolerats. Man har i Italien
framställt t.ex. högkristallin träns-:/,4-polyisopren
med gott utbyte. Den har samma struktur som
naturlig guttaperka; den syntetiska produktens
molvikt kan varieras så att den avviker från
den naturliga produktens. I USA har man
framställt polymerer med hög halt av
cis-1,4-polyisopren som har samma struktur som
naturgummi (Tekn. T. 1956 s. 116).
Stereospecifika katalysatorer
Polymerisering med fria radikaler ger
vanligen ataktiska strukturer; om en benägenhet
för bildning av en regelbunden struktur finns,
blir denna mer sannolikt syndyotaktisk än
isotaktisk. Vid låg temperatur minskas
kedje-överföringsreaktionerna (Tekn. T. 1955 s. 442).
Vidare gynnas uppkomst av trans-bindningar
vid polymerisation av diolefiner och bildning
av strukturer av syndyotaktisk typ vid
polymerisation av a-olefiner. Butadiengummi,
framställt på välkänt sätt innehåller
oregelbundna kolkedjor med träns-:/,4-, cis-1,4- och
2,2-strukturer.
För att erhålla steriskt homogena polymerer
med fullständigt regelbunden struktur måste
man använda stereospecifika katalysatorer
som upptäcktes först för några år sedan. De
är av den typ som Ziegler använt vid
framställning av lågtryckspolyeten. Därför är
denna emellertid inte en isotaktisk eller syndyo-
taktisk polymer. Dess egenskaper beror endast
på att Ziegler-katalysatorn inte särskilt
gynnar bildning av sidkedjor varigenom en till
stor del linjär polymer uppstår.
Polymerisationen måste alltid ske genom
bindning av "huvud vid svans", dvs. så att
alla monomerresterna i kedjan är vända åt
samma håll. Vidare får sidkedjor inte bildas
genom kedjeöverföring eller
sampolymerisa-tion av monomeren med lågmolekylär
polymer. Slutligen måste monomerresterna ges
samma sferiska orientering i den raka
makromolekylen.
Alla hittills utförda stereospecifika
polyme-risationer av ct-olefiner har gjorts med fasta
katalysatorer vid vilka den växande
polymeren blir kemiskt bunden. Troligen adsorberas
monomermolekyler vid katalysatorns yta och
serveras därför till den växande polymeren i
en bestämd orientering. Härför fordras
givetvis att katalysatorytan har en speciell struktur.
Katjonisk polymerisation har nackdelen att
kedjeöverföring ofta sker i stor omfattning.
(Tekn. T. 1955 s. 442). Hittills har de flesta
stereospecifika polymerisationerna gjorts med
ct-olefiner och diolefiner varvid man använt
speciella katalysatorer som troligen verkar
enligt en mekanism av anjontyp. De innehåller
övergångselement, tillhörande periodiska
systemets 4:e till 8:e grupp, i ett
oxidationstillstånd lägre än det högsta.
I lägre oxidationstillstånd är dessa ämnens
föreningar relativt stabila mot baser och kan
ge komplex med metallhydrider eller
metall-alkyler, vilka ibland förekommer som
ytför-eningar. Denna förmåga sammanhänger tro-
Fig. 2. Stereoisomera polybutadiener, uppifrån och
ned isotaktisk cis-1,4-, trans-1,4-,
trans-1,2-polybuta-dien och syndyotaktisk 1,2-polybutadien.
338 TEKN ISK TI DSKRI FT 1957
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
