Full resolution (JPEG) - On this page / på denna sida - H. 14. 8 april 1944 - Nitroparaffinkemi — ett nytt fält för forskning och teknik, av Bertil Groth
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
i april 19 A A
407
Metyl-isobutylketon har vid dem vanligen använts
som lösningsmedel, men nitroparaffinerna ha
visat sig vara betydligt överlägsna, såsom framgår
av fig. 6.
För de alltmer använda polyvinylacetalerna,
särskilt polyvinylformal, äro nitroparaffiner i
blandning med etanol och andra alkoholer goda
lösningsmedel. I kombination med aromatiska
kolväten äro de även lösningsmedel för syntetiskt
gummi och kunna här ersätta de annars vanligen
använda klorkolvätena.
Nitroparaffinernas användning som syntesråvaror
Nitroparaffinerna äro mångsidigt användbara
råvaror för organisk-kemiska synteser och synas
härför komma att bli av stor betydelse8. Flertalet
av de omsättningar, som ligga till grund för
denna användning, äro sedan länge kända, även
om de ej varit så utformade, att de kunnat direkt
användas inom tekniken.
De primära och sekundära nitroparaffinerna ha
två utpräglat aktiva centra, nämligen
nitrogrup-pen och det vid samma kolatom som nitrogruppen
bundna vätet. Vid de tertiära föreningarna
saknas detta väte, varför deras reaktionsbenägenhet
i huvudsak inskränker sig till nitrogruppen.
De nämnda väteatomernas rörlighet ger sig bl.a.
tillkänna därigenom, att de primära och
sekundära nitroparaffinerna kunna uppträda i två
desmotropa former, nämligen en nitro- och en
acÉ-form, benämnd nitronsyra
O
O
NaOH
RCH2—N — 0^±RCH=N — OK–->-RCH — N— ONa
nitroförening nitronsyra
salt av nitronsyra
Nitronsyrorna äro svaga syror, som endast lösas
av starka baser under bildning av salter, ur vilka
nitroföreningen åter utfälles av syror t.o.m.
kolsyra.
De mot nitroföreningarna svarande aminerna
erhållas i gott utbyte genom katalytisk hydrering
med vätgas eller genom inverkan av andra lämp-
liga reduktionsmedel, varvid som mellanprodukt
kan isoleras alkylhydroxylaminer
R • N02 ,H2. >R • NHOH R • NH2
kat
kat
Alifatiska monoalkylaminer ha tidigare i
allmänhet industriellt framställts genom omsättning
mellan alkylklorider eller alkoholer och
ammoniak. Dessa metoder ha dock varit förenade
med vissa svårigheter och olägenheter, bl.a.
bildning av förutom mono- även di- och
trialkyl-aminer.
Primära nitroparaffiner spaltas i närvaro av
vatten av starka mineralsyror till karbonsyror
med samma antal kolatomer som
nitroparaffi-nen9. Härvid bildas även hydroxylamin i form av
salt med den starka syran. Omsättningen går över
hydroxamsyra, som kan isoleras vid spaltning
med vattenfri syra
HsSCU -/N0H H20 //°
R • CH2 N02 > R • Cx R • C\ • +
vi
[-primärnitro-förening-]
{+primärnitro-
förening+}
X)H [-hydroxamsyra-]
{+hydroxam-
syra+}
+ HaNOH, H2S04
surt
hydroxylamin-sulfat
MDH
[-karbon-syra-]
{+karbon-
syra+}
Användes för spaltningen en flyktig syra, såsom
saltsyra, måste nitroparaffinen upphettas under
tryck. Bäst genomföres den med ekvimolär mängd
ca 85 % svavelsyra, varvid nitroparaffinen under
återflöde kokas med syran vid atmosfärstryck.
En omsättningsgrad av 90—95 % och ett
karbon-syrautbyte på den omsatta nitroparaffinmängden
av 95 % och mera synes lätt kunna uppnås.
Hydroxylaminutbytet blir några procent lägre än
karbonsyrautbytet, beroende på spjälkning till
ammoniak. Reaktionen är utpräglat exoterm,
varför omsättningen lämpligen genomföres under
successiv blandning av komponenterna.
Karbon-syran isoleras bäst genom vakuumdestillation av
blandningen, varvid temperaturen i lösningen ej
bör överstiga 140—150°. Syran renas genom
fraktionerad destillation. Det sura hydroxylaminsul-
Fig. 5. Viskositeten hos [-cellulosaacetopropionat-lösningar-]
{+cellulosaacetopropionat-
lösningar+} innehållande
olika mängder toluol
(konc. 8 g 1100 ml
lösningsmedel). A.
butyl-acetat: butanol — 2 :1,
B. 1-nitropropan:
buta-nol 2 :1.
Fig. 6. Viskositeten hos
lösningar av vinylite,
kvalitet VYHF, innehållande
olika mängder toluol (konc.
18 g/100 ml
lösningsmedel). A.
metylisobutylke-ton, B. 1-nitropropan, C.
2-nitropropan, D. nitroetan.
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
