Full resolution (JPEG) - On this page / på denna sida - Sidor ...
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
Below is the raw OCR text
from the above scanned image.
Do you see an error? Proofread the page now!
Här nedan syns maskintolkade texten från faksimilbilden ovan.
Ser du något fel? Korrekturläs sidan nu!
This page has never been proofread. / Denna sida har aldrig korrekturlästs.
TekniskTidskrift
FACKAVDELNING
KEMI
HÄFTE 11 Redaktör: FRITHIOF H. STENHAGEN 8 NOV. 1941
INNEHÅLL: Byggnadsfel hos fasta ämnen och deras inverkan på reaktionssätt och omsättningsmängd, av
J. Arvid Hedvall. — Synpunkter på biproduktutvinningen vid tillverkning av sulfatcellulosa, av civilingenjör
E. Venemark.
Byggnadsfel hos fasta ämnen och deras inverkan
på reaktionssätt och omsättningsmängd.
Av J. ARVID HEDVALL.
II. Experimentell del.*
Inverkan av i vanlig mening kemiskt inaggressiva
gaser.
Iden i ett föregående nummer av Teknisk tidskrift1
publicerade allmänna delen om felbyggnader och
reaktionsvägar i kristaller har författaren redogjort
för de olika sätt på vilka materietransport i och
mellan fasta ämnen kan äga rum. Därvid framhölls
bland annat, att man lika litet vid omsättningar
mellan fasta ämnen som i andra blandningar har
anledning att vänta sig ett för alla system enhetligt
slag av reaktionsmekanism, i det att såväl joner som
molekylartade transportörer kunna ifrågakomma.
Detta kan till och med variera i samma system,
alltefter reaktionskomponenternas framställningssätt och
reaktionsbetingelserna i övrigt. Liksom ett fast
ämne kan leda elektrisk ström med tillhjälp av
vandrande katjoner, anjoner, med båda slagen eller
med elektroner, alltefter olika ämnesart och
försöksomständigheter, så kan också den kemiska
omsättningsmekanismen växla från fall till fall. Det
påpekades också, vilket genomgripande inflytande
därvidlag, kvalitativt och kvantitativt, de irreversibla
byggnadsfelen kunna utöva, i det att dylika
gitter-störningar ofta möjliggöra livliga reaktioner inom
temperaturområden, där en kristall i
jämviktstillstånd visar föga eller åtminstone ingen för praktiska
intressen betydelsefull kemisk omsättningsaktivitet.
Bland de olika typer av dylika strukturfel, som
beskrevos, nämndes även gitteruppluckring genom
inmängning av främmande beståndsdelar. Uppträda
dessa enligt bestämd symmetri eller på annat sätt
med regelbunden periodicitet, som t. e. i fasta
lösningar eller legeringar, så kan man naturligtvis
liksom hos andra lösningar tala om system i jämvikt.
Men "värdgittret" är naturligtvis stört genom
"gäst-partiklarna" (dylika termer användas). Om det blir
större eller mindre störning beror på
volymladd-nings- och strukturolikheter mellan de båda partikel-
* Enligt experiment utförda av S. Alfredsson, K. Ohlson,
O. Runehagen, S. Waldenström och P. Åkerström,
i J. A. Hedvall, Tekn. tidskr., Kemi, 1941, h. 10.
slagen och på koncentrationsförhållandet mellan de
ursprungliga och de främmande partiklarna. Under
förutsättning av jämvikt, kan i vissa fall och vid
bestämda koncentrationsförhållanden även en ökning
av kristallens beständighet uppnås.
Om jämvikt ej har inställt sig, t. e. genom
uppträdande av koncentrationsdifferenser mellan olika
delar av kristallen, så är det självfallet att inom
densamma "gradientpotentialer" finnas, som göra
kristallen aktiv och ändra dess benägenhet för
adsorp-tion och reaktion. I denna tidskrift har tidigare
redogjorts för olika möjligheter att genom avsedda
felbyggnader2 av olika slag öka ett fast ämnes såväl
ytaktivitet som omsättningsförmåga i vanlig kemisk
bemärkelse i pulverblandning. Därvid har även
omnämnts det först påvisade fallet av sådan effekt
genom inmängning av gitterfrämmande substans,
nämligen vid reaktionen BaO + PbCl2 e= BaCl2 + PbO,
som förlöper avsevärt hastigare, om små mängder
BaCl, fast upplösas i PbCl2,3 vilket framgår av
tabell 1.
Tabell 1.
Försökstemperatur i °C Reagerad PbCl2 i % av totalmängden
med ren PbCl2 med PbCl2 + 0,1 mol % BaCl2
228 10,6 15,5
235 11,6 22,0
248 16,8 24,0
258 23,9 27,0
269 27,5 30,1
279 29,2 33,5
289 34,3 43,3
292 39,8 49,5
298 45,0 55,4
Det är framför allt på tvenne områden av tillämpad
kemi, som inverkan av detta slag målmedvetet
undvikes eller användes, nämligen inom metallurgin
och katalystekniken. Det finns emellertid en stor
2 J. A. Hedvall, Tekn. tidskr.. Kemi, 1938, s. 33.
s J. A. Hedvall och "W. Andersson, Z. anorg. u. allg.
Chem. 193 (1930), 29.
8 mars 1941
85
<< prev. page << föreg. sida << >> nästa sida >> next page >>
